Способ получения 1,1-дибромтетрафторэтана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИБ-. РОМТЕТРАФТОРЭТАНА изомеризацией 1,2-дибромтетрафторэтана с использованием галогенида алюминия при тем пературе кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода и упрощения технологии, в качестве галогенида алюминия используют хлорид или бромид алюминия в виде предварительно приготовленного каталитического комплекса с 1,1.-дибромтетрафторэтаном и 1. ,2-дибромтетрафторэтаном с массовым соотно01ением компонентов в кймплексе 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 19/08 17/24

®СЕСОВ3Щ я

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

БИБЛИОТЕКА

К flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 3503937/23-04 (22) 20.10.82 (31) 24602-А/81 (32) 21.10,81 (33) IT (46) 30. 08.85,Бюл.1п 32 (72) Франко Годзо, Никола Трояни и Паоло Пиккарди (IT) (71) Монтэдисон С .П.А. (IT) (53) 547.412.07 (088.8) (56) Okunara K., Reaction of Trichloro.

trifluoroethane and other Fluorocarbons with Aluminium Halide, J.0rg.

Chem.1978. v.43, р.2745.

Piccardi P., Modena М., Santroro Е, The pегоxideinitiated Addition

of 1,1-Dibromotetrafluoroethane to

Ethylene, J.Chem.Soc., Perk. Trans °

1972, р.1146..

„„зц„„двщ26 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1. 1-ДИБ- .

РОИТЕТРАФТОРЭТАНА изомеризациеи

1,2-дибромтетрафторэтана с использованием галогенида алюминия при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода и упрощения технологии, в качестве галогенида алюминия используют хлорид или бромид алюминия в виде предварительно приготовленного каталитического комплекса с l,l-дибромтетрафторэтаном и 1.,2-дибромтетрафторэтаном с массовьпч соотношением компонентов в кбмплексе 1:(2,3-. 2,7):(9,5-16,5) соответственно и массовым соотношениемгалогенида алюминия и подвергаемого изомеризации 1,2-дибромтетра@товэтана 1: (185-510).

1176826

Изобретение относится к способам по пучения 1, 1-дибромтетрафторэта1 на, используемого в качестве полупродукта в синтезе пиретроидных препаратов.

Целью изобретения является повышение выхода и упрощение технологии.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-3. Сравнительные примеры

1О

4 и 5 показывают необходимость предварительного взаимодействия галогенида алюминия с l,l-дибромтетрафторэтаном для успешной реализации способа.

Пример 1. В колбу объемом

1 л с обратным холодильником, верхняя часть которого соединена с клапаном, подводящим Н 50,1, вводят в приведеном порядке следующие компо- ненты: 10 г безводного AIBr», 23 г

1,1 — дибромтетрафторэтана, 95 г

1,2-дибромтетрафторэтана 1соотнопение 1:2,3:9,5), 25

Идет спонтанная реакция, в результате которой через 5 мин достигается температура кипения смеси. По окончании выделения тепла добавляют

600 r 1,2-дибромтетрафторэтана, поддерживая смесь при температуре .кипения.

Пробы извлекают из реакционной смеси и снимают их инфракрасный спектр. Анализ этого спектра показы— вает, что через, 20 мин полностью 35 исчезает полоса на 9,9-10 мкм, характерная для 1,2-дибромтетрафторэтана, в то время как интенсивная полоса на 11 мкм, характерная для

l,l-дибромтетрафторэтана, все еще присутствует, Таким образом в реакционный сосуд добавляют в две стадии 1200 r

1,2-дибромтетрафторэтана в виде агре-45 гата. Соотношение бромида алюминия и 1 составляет 1:185.

11о окончании реак ии через 40 мин смесь охлаждают до 10 С, промыва о, ют 200 мл водного раствора 37-ного 50 щелочного сульфита и отделяют органическую фазу. После дистилляции органической фазы . получают 1650 r

1, I -äèáðîìòåòðàôòîðýòàíà, обладаюцего точкой кипения 46 С, и не содер-55 жащего 1,2-дибромтетрафторэтана.

Это эквивалентно выходу 867.

Пример 2, Применяют приборы и способ, описанный в примере 1.

В колбу помещают 10 r безводного

А1Вг, 27 r l,l-дибромтетрафторэтана, 105 r 1,2-дибромтетрафторэтана.

Соотношение 1:2,7:10,5.

По окончании выделения тепла в одну стадию добавляют 5000 г 1,2дибромтетрафторэтана в виде агрегата. Соотношение бромида алюминия и T составляет 1:510.

Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч 15 мин (за это время 1,2-дибромтетрафторэтан полностью исчезает), и затем исследуют способом, описанным в примере 1, в результате получают 4385 г l,l-дибромтетрафторэтана. Выход 85,6Х, Пример 3. Процесс ведут, как в примерах 1 и 2, за исключением того, что пауза между стадией приготовления каталитического комплекса и введением основной массы Т! отсутствует. Используют реагенты в следующих суммарных количествах:

3,5 г А1С1» 50 г (1,1350 r) TT (соотношение хлорида алюминия и

TT 1:385 ). Обработку реакционной смеси ведут, как в примерах 1 и 2.

Выход I 87,4 .

Пример 4. Процесс ведут как в примере 1, но беэ предварительных добавок T (исключается стадия приго— товления каталитического комплекса), В течение 3 ч реакция не наблюдается выход I равен О.

Пример 5. Процесс ведут, как в примере 4, но используется 26 г (2 вес ° X) безводного AIHlРеакционная смесь спустя 4 ч выдерживания при температуре кипения не обнаруживает присутствия l,l-диб-, ромтетрафторэтана.

Спуся еще 10 ч выдерживания при кипении смесь обрабатывают, как в примере 2, и при помощи последующей отгонки органической фазы получают 520 r l,l-дибромтетрафторэтана с выходом 407, Как видно из примеров 1-3, способ получения 1-дибромтетрафторэтана позволяет повысить выход на 45-477 и упростить технологию процесса.