Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА 0, oi, оС, oi-ТЕТРАМЕТИЛ- уЭФОРМИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ формулы сосен. I C(CH,)j сн-осно С-(СНз), COGCHj отличающийся тем, что oi -бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалоилформиатом при их эквимолекулярном соотношении в присзггствин цинка, при соотношеНИИ пивалонпформиата и цинка 1:

сооз соввтсних социАлистичесних щспжлин (21) 3646120/23-04 (22) 04.08.83 (46) 07.09.85. Бюл, Ф 33 (72) И.И. Лапкин, В,В. Фотин, В.В. Щепин и Н.Н. Фотина (71) Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. А.М. Горького (53) 547.461.5.07(088.8) (56) Иихайленко Я.И., ЖРФХО, 1898, т. 30, с. 466. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА а,, 4, 4, Ы-TETPAMETKI- /3ФОРИИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ фор— мулы

„„Я0„„! 177289 (я)4 С 07 С 69 675 67/343

СООСН, ( с(сн,), 1

СН-ОСНО

f с-(сн,), I"

СООСН отличающийся тем, что о -бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалокпформиатом при их эквимолекулярном соотношении в присутствии цинка, при соотношении пивалонлформиата и цинка

1:(1,0-1,5) в среде органического а растворителя, в качестве которого используют смесь бензола и тетрагидрофурана при соотношении 1(0,5-2L

Юс

1177289

10 ственно.

Составитель И. Ковалев

Техред С.Мигунова Корректор Е. Сирохман

Редактор Н. Яцола

Заказ 5462/22 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения диметилового эфира о, ot:, g, g -тетраметил- /3-формилоксиглутаровой кислоты формулы:

СООСН

С(СН )

СН-ОСНО

1(сн,), t

СООСНз который может найти применение как полупродукт. органического синтеза.

Диметиловый эфир 4 4 0(q 0(-тетраметил- р -формилоксиглутаровой кислоты в химической литературе не описан.

Оптимальное соотношение жидких реагентов 1:1. В противном случае имеет место нецелесообразный пере расход одного из них, взятого в избытке. Избыток цинка необходим для предотвращения побочной реакции, снижающей выход целевого продукта.

Как следует из примера 1 описания, оптимальное соотношение бензола и ТГФ 2:1. Выход продукта при этом

92%. В примерах 2 и 3 использованы оотношения бензола и ТГФ 1:1 и 1:2.

ыход целевого продукта при этом снижается и составляет 84 и 80Х соответ-, Цель изооретения — разработка нового способа получения нового соеди- 35 нения.

Пример 1. Измельченную стружку. цинка (0,15 r-атом, 10 г) помеща ют в круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, обратным хола- 40 дильником и капельной воронкой, и покрывают смесью бензола и ТГФ (2:1).

Туда же из капельной воронки прибав-. ляют раствор а -бромметилизобутирата (0,1 моль,18,1 r) и пивалоилформиата (О, 1 моль,13 г) в равном объеме используемого растворителя. Через 12 мин начинается бурная реакция и дальнейшее течение ее регулируют подачей исходных соединений (15 мин).

По окончании прикапывания исходных компонентов для полноты прохождения реакции смесь подогревают в течение

15 мин, затем охлаждают, промывают

ЗХ-ной НС3, водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой, Органическую фазу сушат над сульфатом натрия. После отгона растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией.

Выход диметилового эфира о, о, К, уI о -тетраметил- р-формидоксиглутаровой кислоты 92Х (24 г), т,кип, 112 С (1 мм рт. ст ° ), т.пл. 58,5 С (петролейный эфир).

Найдено: С 55,34; .Н 7,74, С„Н„О, Вычислено, Х: С 55 37; Н 7,75.

IIMP, б,м.д. (СС3q, ГИДС): 8,04 с;

5,55 с;1 3,58 с; 1,16 с; 1,06 с.

Пример 2. Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением состава растворителя. Используют смесь бензола и ТГФ 1:1. Выход целевого продукта при этом составляет 84Х (21,9 r).

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 2, но соотношение бензола и ТГФ 1:2, Выход целевого продукта 80Х (20,8 r) °

Пример 4. Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением количества взятого в реакцию цинка — 0,1 г-атом (6,6 г), Выход целевого продукта 851 (22,1 г) .

Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы (I) где R означает C1-C6-алкил, и R 1 и R2 независимо означают водород или С 1-С4-алкил, причем соединение формулы (II) где R означает С1-С6-алкил, и Х - галоген или группа ОСОСН3, подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) где R1 и R2 независимо означают водород или С1-С4-алкил, в присутствии соли С1-С4-карбоновой кислоты и в среде полярного растворителя

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, применяющихся в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, включающему гидроалюминирование-галогенирование 1-нонина с получением (1Е)-1-галогенной-1-ена, кросс-сочетание (1Е)-1-галогеннон-1-ена с метилакрилатом с получением метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты, восстановление метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты литийалюминийгидридом с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола, ацилирование (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола хлорангидридом изовалериановой кислоты с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, где синтез метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты осуществляется взаимодействием (1Е)-1-иоднон-1-ена, полученного гидроалюминированием-иодированием 1-нонина, с метилакрилатом в присутствии Pd(OAc)2, K2CO3 , Bu4NCl в среде N-метилпирролидона при следующем мольном соотношении: [(1Е)-1-иоднон-1-ен]: [метилакрилат]: [Pd(OAc) 2]:[K2CO3]:[Bu4NCl]: [N-метилпирролидон]=1:2:0,02:2,5:1:5,5 в течение 8 ч в атмосфере аргона при 18-25°С

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения этиленненасыщенных кислот или их эфиров следующей формулы: R3-C(=(CH2)m)-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу, и m равно 1, путем взаимодействия алкановой кислоты или эфира алкановой кислоты формулы R3-CH2-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу с источником метилена или этилена формулы I, где R5 и R6 независимо выбраны из C1-C12 углеводородных групп или Н; Х представляет собой О или S; n представляет собой целое число от 1 до 100; и m равно 1, в присутствии каталитической системы с получением в качестве продукта этиленненасыщенной кислоты или сложного эфира, где продукт в виде кислоты или сложного эфира затем приводят в контакт с диенофилом, чтобы устранить нежелательный цвет продукта, где диенофил представляет собой соединение формулы: где Z выбран из группы, состоящей из -C(O)Y, -CN, -NO2 или галогена; Y выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, гетеро, -OR, галогена или арила; R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, алкил или арил, а гетеро представляет собой N, S или О, причем гетероатомы могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами, состоящими из водорода, алкила, -OR, арила, аралкила или алкарила, где R такой, как определено выше для Y; Z' может представлять собой любую группу, выбранную выше для Z, или может, кроме того, представлять собой водород, алкил, арил или гетеро; или Z и Z1 могут вместе составлять группу -C(O)Y(O)C- таким образом, чтобы диенофил образовывал циклическую группу формулы Iа, где R1 и R2 такие, как определено выше, Y представляет собой гетеро, такой, как определено выше, или Y представляет собой алкиленовую группу формулы -(CH2)s-, где s равно 1, 2 или 3. Продукт - кислота или сложный эфир - контактирует с диенофилом, устраняя таким образом нежелательный цвет продукта. Описан также способ очистки неочищенного продукта этиленненасыщенной кислоты или сложного эфира. 3 н. и 34 з.п. ф-лы, 2 ил., 10 табл.

Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты

Наверх