Способ получения диоксодихлорида вольфрама (его варианты)

 

1. Способ получения диоксодихлорвда вольфрама взаимодействием гексахлорида и/или оксотетрахлорида вольйфама с кислородсодержащим агентом , от. личающийся тем, что, с целью повьшения выхода и упро Cf:f - ..:....r .., щения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама в среде абсолютного диэтилового эфира обрабатывают диэтиловым эфиром, содержащим стехиометрическое количество воды, образовавшийся осадок отделяют и нагревают в вакууме при температуре не менее 110°С. 2. Способ получения диоксодихлорида вольфрама взаимодействием гексахлорида и/или оксотетрахлорида вольфрама с кислородсодержащим агентом , отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода и упроi щения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама обрабатьгоаО ) ют газом-носителем, содержащим влагу в концентрации не более 0,8 мг/л.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 01 С 41/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТБУ аъ ъ "л;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3671835/23=26 (22) 01. 12. 83 (46) 23. 09. 85. Бюл. ¹ 35 (72) С.И.Кучейко и Н.Я.Турова (71) МГУ им. M.Â.Ëîìîíoñîâà (53) 546. 78 (088..8) (56) Зеликман А,Н., Никитина Л.С.

Вольфрам. M. Металлургия, 1978, с. 101. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСОДИХЛОРИДА ЬОЛЬФРАМА (ЕГО ВАРИАНТЫ) . (57) 1. Способ получения диоксодихлорида вольфрама взаимодействием гексахлорида и/или оксотетрахлорида вольфрама с кислородсодержащим агентом, о т.л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и упро-, „„Я0„„1180354 A щения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама в среде абсолютного диэтилового эфира обрабатывают диэтиловым эфиром, содержащим стехиометрическое количество воды, образовавшийся осадок отделяют и нагревают в вакууме при температуре не менее 110 С.

2. Способ получения диоксодихлорида вольфрама взаимодействием гексахлорида и/ипи оксотетрахлорида вольфрама с кислородсодержащим агентом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама обрабатывас ют газом-носителем, содержащим влагу в концентрации не более 0,8 мг/л.

354

Составител

Техред С.M

Редактор В.Иванова

Корректор M.Пожо игунов а

Заказ 5826/20 Тираж 461 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 1180

Изобретение относится к получению соединений вольфрама, в частности к способам получения диоксодихлорида вольфрама WO

Целью изобретения является увеличение выхода и упрощение процесса. 1О

П р имер 1. 1 92 г WOC1 растворяют в 50 мл абсолютного эфира.

К раствору по каплям прибавляют при перемешивании 10 мл влажного эфира (органический слой системы эфир-вода 15 при 20 С, содержащий . 1,37 Н О)..

При этом наблюдается выпадение желтого осадка и обесцвечивание раствора. Эфир декантируют, а осадок сушат в вакууме при 110 С. Выход WO С1 20

1,56 г (95X).

Найдено,X: W 64,2, Cl 24,5.

Вычислено для WO Cl, X: W 64,1, Cl 24,7.

Пример 2. К суспензии 1 r 25

WCl< в 100 мл эфира приливают 9 мл эфирного раствора воды (мол.отношение WOC1 . Н О = 1:1). Затем эфир удаляют, а осадок сушат в вакууме при 110 С, Выход WOzC1< 0,65 r (91 ) ° 3р

Найдено,X: W 64,4, Cl 24,2.

Вычислено для WO Cl, Ж: W 64,2, Cl 24.7.

Температура нагревания в вакууме определяется условиями десольватации 35 эфирами WO2С1 (110 С).

Пример 3 (запредельные условия). Опыт проводят в условиях примера 1. К раствору WOC1 приливают

7 мл эфирного раствора воды (мол. 40 отношения 14ОС1 . Н О = 1:0,7). 3атем эфир удаляют в вакууме. В результате получают 1,72 r продукта, содержащего помимо МО С1 непрореагировавший WOC1<. 45

Найдено,X: W 60,6, Cl 29,9.

Вычислено для ИО С1, 7: W 64,1, Cl 24,7, для УОС1,„, X: W 53,8, С1 41,5.

Пример 4 (запредельные условия). Опыт проводят в условиях примера 1. Осадок WO Cl Et О сушат в

2 2 вакууме на водяной бане при 90-95 С, образуется 1,63 r вещества, имеющего состав WOz С1г О 18 Е "г О

Найдено, Х: W 61, 4, С1 23, 6.

Вычислено для WO C1, X: W 64,1, для

С1 19,7.

Пример 5. 1 5 r тонко измельченного WOC1< помещают на стеклянный фильтр У 2, снабженный сверху хлоркальциевой трубкой. Снизу на фильтр подают воздух, осушенный цеолитом или другим осушителем до содержания влаги 0,8 мг/л, со скоростью 100 мл/мин. Порошок постепенно изменяет цвет от оранжевого до желтого. Реакция заканчивается через

18 ч. В течение последующих трех суток при продувании воздуха состав целевого продукта не изменяется.

Выход WO 1,26 r (99,9X) .

Найдено,X: W 64,0, Cl 24,3.

Вычислено.для WO С1, 7: W 64,1, Cl 24,7.

Пример 6. 0,5 r WC1< тщательно измельчают и переносят в колбу, снабженную газоприводной трубкой и магнитной мешалкой. Через колбу продувают воздух, осушенный цеолитом, до влажности 0,8 мг/л со скоростью 100 мл/мин. Через 15 ч реакция заканчивается, и порошок меняет цвет от темно-фиолетового до желтого. Ход гидролиза контролируют по потере веса реакционной смеси.

Выход ИО С1 0,36 r (100X). При дальнейшем пропускании воздуха (2 сут) состав продукта не меняется.

Найдено,X: W 63,9, Cl 24,5.

Вычислено для ЫО С1, X: W 64,1, С1 24,7.

Чистота WO>Cl, полученного в ус-. ловиях примеров 1, 2, 5 и 6, подтверждена химическим анализом и рентгенографическими исследованиями(отражения ФС1, INOC14,%0> отсутствуют) ь А. Козлов