2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиниевая соль 4-окси-3-ацето- 6-метилпиранона-2 в качестве синергической добавки пластифицированного поливинилхлорида
2,.2 ,6,6-TeтpaмeтшI-4-oкcdпипepидиниeвaя соль 4-окси-3-ацето-6-метш1пиранона-2 формулы (Г ( ( 13 Н5С4НяС в качестве синергической добавки (А пластифицированного поливюшлхлорида .
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) () )) (5()4 С 07 D 405/02, 309/36, 211/74, С 08 К 5/15, С 08 L 27 06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPb!THA
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3717692/23-04 (22) 30.03.84 (46) 23.09.85. Бюл. У 35 .(72) М.А.Гаврикова, Т.Г.Тархова, Г.Б.Звегинцева, М.Н.Волкотруб, Л.А.Скрипко, В.С. Сивохин и А.А.Ефимов (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53) 547.814.03(088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ
9 2915439, кл. С 08 L 27/06, опублик. 1979.
Патент СССР У 932987, :кл. С 07 D 211/74, 1974. (54) 2,2,6,6 -TETPAMETHJI-4 -ОКСОПИПЕРИДИНИЕВАЯ СОЛЬ 4-ОКСИ-3-АЦЕТО-6-METHJIIIHPAHOHA-2 В КАЧЕСТВЕ.
СИНЕРГИЧЕСКОИ ДОБАВКИ ПЛАСТИФИЦИ " РОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА. (57) 2,.2,6,6 -Тетраметил-4-оксо»
1 I / / пиперидиниевая соль 4-окси«3-ацето-6-метнлпиранона-2 формулы 3 3 ..3 „Н . =0
C0Ù +
-О- -0 н,с
Ь сн в качестве синергической добавки пластифицированного поливинилхлорида.
1180
Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретнее к триацетонаминовой соли дегидрацетовой кислоты — 2,2,6,6 -тетра/ метил-4 -оксопиперидиниевой соли 5
4-окси-3-ацето-6-метилпиранона-2 (ДГС ), которое является эффективной синергической добавкой и может быть использовано в рецептуре для полимерных пленок из поливинилхло- 10 рида (ПВХ) °
Целью изобретения является повышение стабилизирующего эффекта к свету.
П р н м е р 1. В трехгорлую кол- 15 бу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и воронкой, загружают 100 мл бензола, 21 r (0,125 моль) дегидрацетовой кислоты и 19,0 r (0,125 моль) 10 триацетонамина. Смесь нагревают при
60-80 С, выдерживают 3 ч, затем ох . лаждают до комнатной температуры.
Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают охлажденным до 10 С 25 о бензолом (50 мп).
Получают 32,3 г (80X от теоретического, считая на дегидрацетовую кислоту) целевого продукта, представляющего собой кристаллический З0 порошок белого пвета с т.пл. 112112,5 С.
Вычислено, 7 С 63,16, Н 7,74, N 4,33, О 24,77 пНа0 " З5
Найдено, Ж: С 63,25, Н 7,55, N 4,45, О 24,75.
Продукт представляет собой кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворяющийся в воде и боль- 40 шинстве органических растворителей.
Структура ДГС подтверждается данными элементного анализа и ИКспектроскопии. Спектры снимают на спектрофотометре ИР-20. Условия регистрации: усиление 7,5, о = 2; масштаб регистрации 10/100 см,1 =
64 см /мин, М = 16.
Для установления строения используют данные характеристических частот основных функциональных групп молекулы. Полученные спектральные характеристики, подтверждающие строение синтезированного соединения, приведены в табл. 1.
Иэ табл. 1 вещно, что для продукта характерна серия повторяющихся .полос:,1630 (4 (С = 0 .. ИН) и 2780, 369 г
2370 (4(Й Н),.связанных: с образованием солей по вторичной аминогруппе триацетонаминового цикла. Интенсивное поглощение при 1720 cM также связана. с (С=О) присоединившегося радикала.
Пример 2. В поливинилхлоридную композицию, представляющую собой смесь следующих компонентов, мас.ч.:
ПВХ С-70 100
Диоктилфталат 48
Стеарат кальция 1
Стеарат цинка 0,3
Эпоксидированное соевое масло 5
Органический фосфит 0 5 при 70 С добавляют О, 1 мас.ч. проо дукта ДГС, смесь перемешивают в течение 30 мин в смесителе и вальцуют о .при 150 С. Получают пленку толщиной
0,5+0,05 мм.
Оценивают начальный цвет, прозрачность и изменение окраски пленки при 420 и 520 нм.
Дл т,определения прозрачности используют спектрофотометр СФ-4А, изменения окраски — "Стабилиметр".
Данные испытаний представлены в табл. 2..
Из табл. 2 следует, что введение в состав стабилизирующей смеси продукта ДГС обеспечивает получение бесцветной прозрачной пленки.
Готовят смеси порошкообразного поливинилхлорида, пластификатора и стабилизаторов состава, указанного в табл. 3.
Смеси выдерживают в термошкафу при 100 С в течение 1 ч, затем перемешивают на вальцах при 145-.150 С в течение 7 мин. Из полученного пластиката калибруют пленки толщиной
0,3+0,05 мм.
Полученные пленки испытывают на комплекс физико-механических свойств до и после старения в течение
60 мин в термошкафу при 175 С. Рео зультаты испытаний приведены в табл. 4.
Как следует из представленных результатов, механические свойства исходных ПВХ-пленок сохраняются. При термостарении же этих пленок обнаруживается стабилизирующий эффект.
Пример 4. Проводят сравнительные испытания предлагаемого
1180369
10 г е
Структурная формула Характеристические частоты Структурных фрагментов молекулы, см
-4, (СО) (СО)-NH (C=C) (ЫН)К
Условия регистрации и -положение, 1 700- 1630очень очень снльн. сильн.
1550- 2780очень сильн. сильн.
1720очень сильн. сн
I 1) 1 3 .СН о "() 1670сильн.
2370слабая Таблица 2
Прозрачность пленки 0,5 мм
Композиция Цвет пленки
420 нм 520 нм
Без синер гической
„дрбавки
С добавлением бариевой соли
Светлосерый 43
45,5
150
Бледножелтый дегидрацетовой кислоты (Ва-соль
ДГК)
С добавлением ДГС
170
57,5 58
Бесцвет883 91 2
110 соединения и триацетонамина—
2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина в количестве синергической добавки пластифицированного ПВХ.
Готовят смеси порошкообразного поливинилхлорида, пластификатора, стабилизаторов и синергической до. бавки ДГС состава, приведенного в табл. 5. Аналогично приготавливают смеси, в состав которых вместо
ДГС® в качестве светостабилизатора вводят 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин.
Смеси термообрабатывают, вальцуют икалибруют в пленки толщиной0,3»=
0,05 мм так, как описано в примере 3 .
Оценивают изменение цвета пленок при выдержке в аппарате искусственного старения "Ксенотест-1200".
Изменение цвета пленок определяют по, коричневой 10-бальной цветовой шкале Synmего.
Используют следующие постоянныа компоненты рецептур, мас.ч.:
ПВХ С-70 100
ДОФ 48
Стеарат кальция 1
Стеарат цинка 0,2
Эпоксидированное соевое масло 2
Фосфит НФ 0,5
Результаты приведены в табл. 5.
Из результатов, представленных в табл. 5, следует, что композиции, в состав которых введен 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин, обладают невысокой светостойкостью, с ростом концентрации амина светостойкость снижается. Светостойкость композиций с продуктом ДГС выше, светостойкости композиции с 2,2,6,6-тет» раметил-4-оксопиперидином. Таблица
Цветостойкость композиции при
175 С, мин
Заметное измене- Темная коричнение начального вая окраска цвета,1180369
Таблица 3
Компоненты
Содержание компонентов, мас.7 а рецептуре
100
100
100
100
48
48
0,2
0,2
0,2
0,2
Эпоксидированное соевое масло
Фосфит НФ
0,5
0,5
0,5
0,5
0,05
0 ° 1
0,15
Таблица 4
Рецептура.
) 2
Показатели
175
1 7.3
169
170
205
201
212 после 60 мин старения
198
Относительное удлинение, Ж до старения
314
298
293
311 после 60 мин старения
194
190
222
243
Таблица 5
4 Переменные компоненты рецептур и их содержание, мас.ч. на 100 мас.ч. полимера
450
300
150
ДГС
0,05 2
0,10 1
0,15 1
ДГС
ДГС, 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидин
0,05 2
ПВХ С-70
Диоктилфталат (ДОФ)
Стеарат кальция
Стеарат цинка
Прочность при разрыве, кгс/см до старения
2 ) 3 ) Светостойкость композиций в Ксенотесте-1200. ч
1180369
Продолжение табл.5.
Переменные комн рецептур и ик ние,.мас.ч. на полимера
2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин
0,.10
2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидин
0,15 3
П р и м е ч а н и е. 1 баллу соответствует совершенно бесцветный образец
10 баллам — образец черной окраски.
Составитель И.Дьяченко
Техред Л.Микеш Корректор А.Тяско
Редактор Н.Егорова
Заказ 5852/21 Тираж 383
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4
