Способ стабилизации диалкилкадмиевых соединений

 

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЩШ ДНАЛгаШ;КДЦМИЕВЫХ СОЕДИНЕШШ с использованием вакуумирования ампулы с диалкилкадмием и герметизации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса стабилизации, диалкилкадмий перед герметизацией обрабатывают метаном в качестве стабилизатора в количестве 2-2,5 мол,% от концентрации соединения кадмия.

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) (Н) (51)4 С 07 I" 3/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗ06РЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3731047/23-04 (22) 18.04.84 (46) 30,09.85. Бюл. И- 36 (72) 1).А.Александров, С.А.Лебедев и Н.В.1узнецова . (71) Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им. Н.И.Лобачевского (53) 547.254.8.07(088.8) (56) 1.Шевердина Н.И. и др. Методы элементоорганической химии Zn, Cd.

М.: Наука, 1964, с. 145-156. (54) (57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ДИАЛ1ШЛ;КАДМИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ с использованием вакуумирования ампулы с диалкилкадмием и герметизации, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса стабилизации, диалкилкадмий перед герметизацией обрабатывают метаном в качестве стабилизатора в количестве 2-2,5 мол.Е от концентрации соединения кадмия.

Е 182044

Изобретение относится к улучшенному способу стабилизации диалкилкад;миевых соединений и может быть использовано в процессе хранения диалкилкадмиевых соединений, которые широко применяются в качестве катализаторов полимеризации непредельных углеводородов, для получения алкильных гидроперекисей, а также при получении эпитаксиальных слоев tO селенида кадмия.

Известно, что диалкилкадмиевые соединения: днметилкадмий, диэтил:кадмий, н-дипропилкадмий и другие, окисляются на воздухе, разлагаются под действием воды, света и тепла.

Чтобы сохранить данные соединения в стабильном состоянии, их помещают в вакуумированную ампулу, герметиэируют и хранят в темноте при темпе- 20 о, ратуре от -4,5 до -83 С в зависимости от их температуры плавления, так как терморазложение практически прекращается только тогда, когда диалкилкадмиезые соединения находят- д ся в кристаллическом состоянии. При длительном хранении постоянно поддерживать низкую температуру сложно, так как для этой цели используется сухой лед или жидкий азот, а для работы с ними нужны специальные холодильные камеры, сложна их транспортировка для жидкого азота необхо,дим высокий вакуум, возможен перерыв в поставке хладагента И .

При нормальных же условиях диалкилк3дмиевые соединения подвергаются термоспаду и сохранить их в стабильном состоянии практически невозможно.

Цель изобретения — упрощение про40 цесса стабилизации.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации дналкилкадмиевых соединений с использованием вакуумирования ампулы с диалкилкадмием и герметизации, диалкилкадмий перед герметиэацией обрабаты,вают метаном в качестве стабилизато ра в количестве 2-2,5 мол.Х от концентрации соединения кадмия.

Введение метана перед герметизацией в диалкилкадмиевые соединения в качестве стабилизатора в количестве

2-2,5 мол.Х от концентрации данного соединения позволяет сохранять их в стабильном состоянии при комнатной температуре, что позволяет упростить процесс стабилизации.

В диалкилкадмиевых соединениях при нормальных условиях постоянно происходит образование биомолекуляр- . ных комплексов, в которых легко происходит разрыв связей С-Со (углерод- кадмий), что обусловливает терморазложение данных соединений.

При введении метана в диалкилкадмиевое соединение молекулы его проникают .в образующиеся комплексы и разрушают их до молекул диалкилкадмия.

Использование метана в качестве стабилизатора прекращает термораспад диалкилкадмиевых: соединений при нормальных условиях, так как размеры молекулы метана, а также ее физикохимические свойства являются оптимальными для протекания вьппеописанной реакции.

Снижение количества вводимого метана (менее 2 мол.Х) вызывает термаразложение диалкилкадмиевых соединений, а повышение не влияет на процесс стабилизации, но увеличивает расход метана.

Технология способа состоит в следующем.

В стеклянную вакуумированную ампулу емкостью 80 мч помещают раствор диалкилкадмиевого соединения в декане определенной концентрации, занимающий 2/3 объема, затем вводят 2

2,5 мол. 7 метана, ампулу эапаивают о и хранят в темном месте..при 20-25 С.

Для доказательства стабильности соединений ампулу выдерживали в течение 7 сут при описанных выше условиях, после чего определяли концентрацию диалкилкадмиевых соединений иодометрическим методом.

Примеры конкретного исполнения способа и результаты анализа сведены в таблицу.

1)82044!

I !

1 о о

I

1 х о

Х 1

I CV а т!

)х

I

I х

Э ."т х о

М х

Э х

У х о

Х л о О О о о л ° Ь о о

Ch

Г 1 О о

Ю о

01 О Г о л ь

Ц

Ц

X о о .

° \

О! О о

I О сО ь л ь

1 х о

Х ф

I ф а х

Ф а о 0 ° . О о о л. Ю о о!

» л Д

1:» О О о л ь в

Д

I 1О

1 х

Э 1

И 1 — » — — ——

Х 1

Д I

I

М 1

tel E» х х х э

Э «1 х х о о

gr л х

Й Ц

Э О

1 и х о

00 Ф и о о

° с Ю о о !

Е» х

QJ х о х

& х

Э х о х

Д

Ц ф х л Ц ц

Ol Э

Ж и

° К

OJ Ю

Ц ql о !.

u v еч съ

Ф

1

1

1

1 л 1

<ч с о о о

1 СО (V Ф 00 00 сО а

О О О О О л л ° Ь л A

О О О О О I

СО С0 00 а о о о л о о о

I в 1. м ь о о ч»» с») 3 I о о о о о

Ю л ° Ф а

О О О О О ь о ь о о

A Ф Ю Ф

О О О О О

1 ! О

I ь e cv съ

1182044

Составитель О,Смирнова

Техред Л.Микеш . Iiopp ек тор Е . Сир ох ма н

Редактор В.I:овтун

Тираж 353 Подписное

HHIMIH Государственного комитета СССР

lIO H O eTeHH i H oTKpbltHH

113035, Москва, 2(-35, Раушская наб., д, 4/5

Заказ 6065/24

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Из таблицы видно, что введение ме тана в диалкилкадмий, диэтилкадмий, и ди-н-пропилкадмий в количестве

2-2,5 мол. Ы от концентрации данных соединений прекращает термораспад при 20-25 С, т.е. соединения остаются в стабильном состоянии (опыты

В 3, 4), в отсутствии метайа (опыт

Р 1), а также при концентрации 2 мол. Х (опыт 2) идет терморазложение данных соединений. Повышение количества введенного метана не влияет на процесс стабилизации (опыт 5).

Поскольку в процессе хранения диалкилкадмиевых соединений темпера-. рура может повышаться, проводили нагревание диалкилкадмиевых соединений в присутствии стабилизатора (метана) до температуры 60 С в течение 7 сут, о затем определяли концентрацию их иодометрическим методом. Результаты анализа показали, что даже при нагревании до 60 С алкилкадмиевые соединения в присутствии метана остают-. ся стабильными.

Были проведены опыты по использованиюию в качестве стабилизатора ,газообразных гомологов ряда метана (этана, пропана, бутана). Проведенные эксперименты показали, что дан ные соединения не оказывают стабилизирующего действия на диалкилкадмиевые соединения в процессе термораспад а о

Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет сохранить диалкилкадмиевые соединения в стабильном состоянии при нормальных условиях, т.е. исключает необходимость поддержания низних температур,тем самым упрощает процесс стабилизации диалкилкадмиевых соединений.