Способ изготовления безаммиачной бромсеребряной или бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей т- кристаллы

 

Способ изготовления безаммиачной бромсеребряной или бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, путем проведения двухструйной эмульсификации введением в водный раствор желатины растворов азотно-кислого серебра и бромида калия или смеси бромида и иодида калия, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования и химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия, роданида натрия и золотохлористоводородной кислоты, отличающийся тем, что с целью повышения кроющей способности эмульсии, эмульсификацию проводят в одну стадию в избытке ионов серебра pAg = 2,8 - 3,2 до получения эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра мкм и содержанием частиц твердой фазы ν = (0,25-2,5)·10¹⁵ см^-3, а по окончании эмульсификации эмульсию доводят до pBr = 1,5 - 2,5 раствором бромистого калия или смесью бромистого калия и натриевой соли 2-меркаптобензимидазола - 5/6/-сульфокислоты в количестве (0,5-2,0)·10^-4 моль/моль серебра, охлаждают до 18 - 20^oС и выстаивают в геле в течение 168 - 192 ч.

Изобретение относится к способам получения фотографических эмульсий, содержащих T-кристаллы, и может быть использовано для создания светочувствительных материалов, в частности цветных и рентгеновских материалов. Целью изобретения является увеличение кроющей способности фотографических эмульсий. Пример 1 (по прототипу). В 30 л 0,8%-ного желатинового раствора при 75^oC добавляют при pBr 1,0 до 350 мл 1,2 М растворов азотнокислого серебра и бромида калия, через 5 мин pBr доводят до значения pBr 1,35 и при увеличивающейся от 70 до 140 мл/мин скорости подачи реагентов вводят по 3152 мл 1,2 М растворов азотнокислого серебра и смеси бромида и 12 мол. иодида калия в течение 45 мин. Эмульсию охлаждают до 40^oC, осаждают химическим осадителем, промывают, диспергируют и проводят химическую сенсибилизацию в присутствии тиосульфата натрия, роданида натрия и золотохлористоводородной кислоты в количествах 2·10^-4, 2·10^-2 и 2,5·10^-2 моль/моль серебра соответственно. Пример 2 (по прототипу). В 6 л 1,5-ного раствора желатины при pBr 0,85 с постоянной скоростью подают по 158 мл 1,0 М растворов бромида калия и азотнокислого серебра при 55^oC в течение 16 мин, затем добавляют по 1500 мл 2,0 М растворов с увеличивающейся от 10 до 50 мл/мин скоростью подачи в течение 25 мин. После чего в течение 15 мин в эмульсию вводят 750 мл 2,0 М раствора азотнокислого серебра со скоростью 50 мл/мин. Эмульсию охлаждают до 40^oC, осаждают химическим осадителем, промывают, диспергируют и проводят химическую сенсибилизацию в присутствии тиосульфата натрия, роданида натрия и ЗХВК в количествах 2·10^-4, 2·10^-2, 2,5·10^-2 моль/ моль серебра соответственно. Пример 3. В 1400 мл 7,5%-ного раствора желатины при t 30^oC вводят с постоянной скоростью по 250 мл 4M растворов AgNO₃ и KBr при поддерживаемом значении pBr 8,0 с постоянной скоростью n 25 мл/мин. Средний размер микрокристаллов синтезированной эмульсии 0,02 мкм, частичная концентрация микрокристаллов 2,5·10¹⁵ см^-3. По окончании эмульсификации вводят раствор KBr до величины pBr 2,0, эмульсию охлаждают до получения геля при t 18^oC и выстаивают в геле в течение 192 ч. Затем эмульсию осаждают сульфополистиролом, промывают, диспергируют, доводят до pBr 2,8 раствором бромистого калия и проводят химическую сенсибилизацию в присутствии тиосульфата натрия, роданида калия и ЗХВК в количествах 1,1·10^-4 моль/моль Ag, 3·10^-3 моль/моль Ag и 2,4·10^-3 моль/моль Ag соответственно. Эмульсию поливают на стеклянную подложку, сушат, экспонируют и подвергают полученный фотоматериал химико-фотографической обработке. Пример 4. Поступают аналогично примеру 3, но эмульсификацию проводят при pAg 2,8 и t 40^oC, раствор KBr содержит 3 мол. KJ, а выстаивание в геле проводят при pBr 1,5 и t 20^oC. Перед выстаиванием эмульсию разбавляют 6%-ным раствором желатины до содержания частиц в единице объема эмульсии 1,3·10¹⁵ см^-3. Пример 5. Поступают аналогично примеру 3, но эмульсификацию проводят при pAg 3, t 50^oC, раствор KBr содержит 6 мол. KJ, а выстаивание в геле проводят при pBr 2,5, t=20^oC в течение 168 ч. Перед выстаиванием эмульсию разбавляют 6% -ным раствором желатины до содержания микрокристаллов в единице объема 0,25·10¹⁵ см^-3. Пример 6. Поступают аналогично примеру 3, но используют при эмульсификации раствор бромистого калия, содержащий 0,5 мол. иодистого калия, а для доведения pBr до 2,0 используют смесь раствора бромида калия в натриевой соли 2-меркаптобензимидазол-5(6)-сульфокислоты в количестве 2,0·10^-4 моль/моль серебра. Пример 8. Поступают аналогично примеру 3, но для доведения до pBr 2,0 используется смесь раствора бромида калия и натриевой соли 2-меркатобензимидазол-5(6)-сульфокислоты в количестве 0,5·10^-4 моль/ моль серебра. В табл. I приведены условия эмульсификации по прототипу; в табл. 2 условия эмульсификации и результаты исследований по предлагаемому способу. Как следует из данных табл. 2, кроющая способность фотоматериалов, изготовленных из эмульсий по предлагаемому способу, в 1,5 раза превышает кроющую способность прототипа. При этом сенситометрические показатели предлагаемого способа и прототипа сравнимы.

Формула изобретения

Способ изготовления безаммиачной бромсеребряной или бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, путем проведения двухструйной эмульсификации введением в водный раствор желатины растворов азотно-кислого серебра и бромида калия или смеси бромида и иодида калия, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования и химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия, роданида натрия и золотохлористоводородной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения кроющей способности эмульсии, эмульсификацию проводят в одну стадию в избытке ионов серебра pAg 2,8 3,2 до получения эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра мкм и содержанием частиц твердой фазы ν = (0,25-2,5)·10¹⁵ см^-3, а по окончании эмульсификации эмульсию доводят до pBr 1,5 2,5 раствором бромистого калия или смесью бромистого калия и натриевой соли 2-меркаптобензимидазола 5/6/-сульфокислоты в количестве (0,5-2,0)·10^-4 моль/моль серебра, охлаждают до 18 20^oС и выстаивают в геле в течение 168 192 ч.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2