Способ получения цис-гексена-2

 

Т. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИСГЕКСЕНА-2 путем гидрирования гексина-2 в спиртовой среде при повьшенной температуре в присутствии катализатора , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют медь на носителе , выбранном из группы MgO, TiOj, , SiOj,, BaO, ZnO, , уголь, при следующем соотношении компонентов катализатора, мас.%: Медь на указанном носителе 20-50 НосительДо 100 и процесс проводят при давлении водорода 20-80 атм. 2. Способ поп.1,отличаюё щ и и с я тем, что процесс проводят при 30-140 С. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО14ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

09) (11) С 11/107 5/09. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМЪГ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Г1 е м 11 ! 1

Медь на указанном носителе 20-50

Носитель До 100 (21) 3793902/23-04 (22) 31 ° 07. 84 (46) 15. 12. 85. Бюл. У 46 (71) Институт органического. катализа и электрохимии АН КазССР .(72) Д.В.Сокольский и А,уалиханова (53) 547.31 3(088.8) (56) Катализаторы жидкофазной гидрогенизации: Отчет. Гос. регистрация

У 70018448, т. I, с. 99.

Известия АН СССР. Отд.хим.наук, 1962, В 9, с. 1660. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИСГЕКСЕНА-2 путем гидрирования гексина-2 в спиртовой среде при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т.л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют медь на носителе, выбранном из группы MgO TiO<

Cr>0, Si0<, ВаО, ЕпО, А1 0, уголь, при следующем соотношении компонентов катализатора, мас.Х: и процесс проводят при давлении водорода 20-80 атм.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс проводят при 30-140 С.

1 11

Изобретение относится к области каталитического органического синтеза, а именно к способу получения цисизомера гексена-2, который находит широкое применение в препаративной химии.

Целью изобретения является повы.,шение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем использования селективного в отношение цис-изомера катализатора.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Для приготовления катализатора носитель — Ng0, Т О, Cr 05 Si0, ВаО, ZnO, А1 03 или уголь заливают раствором нитрата меди. Полученную массу перемешивают в течение 4 ч при 60-70 С. Осадок представляет собой катализатор 20-50 мас. X

Си/носитель, который выделяют из раствора фильтрованием, затем сушат при 120 С.

При использовании в качестве носителей NgO и угля соль осаждается полностью за 4 ч, раствор над осадком становится бесцветным.

При приготовлении катализатора с носителями: Сг,05, 8 0, т о, ZnO, ВаО, А1 О полного осаждения соли при перемешивании не происходит,-поэтому раствор упаривают на водяной бане а затем также сушат при темпеУ о ратуре не выше 120 С.

Катализатор прокаливают в кварцевой трубке в токе воздуха при 200230 С в течение 5 ч. Полученный катализатор 20-50 мас.Ж Cu/íîñèòåëü восстанавливают в токе водорода сначала с постепенным (2-3 С в 1 мин) нагревом до 360-400 С, а затем при этой температуре, выдерживают в течение

5 ч с последующим охлаждением до комнатной.температуры в токе. водорода.

При использовании в качестве носителя окиси магния содержание меди

20-50 мас.Х обусловлено тем, что на

15 мас.X Cu/MgO: реакция гидрирования

: гексина-2 до гексена-2 идет не до конца, а увеличение содержания меди .выше 50 мас.X приводит к пирофорности катализатора и снижению селективности .процесса до 99Х. Для остальных носителей предпочтительны следующие пределы содержания меди в катализаторе, мас.X< Cr 03 — 30-50; 8 0 —

40-50; TiO> — 40-50; ZnO — 40-50; уголь — 40-50, BaO — 40-50, A1>03—

Производительность по цис-гексену-2 0,31 кг/кг ч.

Пример 3. Ппя приготовления

100 г катализатора, содержащего, мас.X: медь 50, окись магния 50, окись магния (50 r) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 г меди, перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере 1. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

98051 з

40-50, что также обусловливается ак- тивностью катализатора.

Конкретно, для получения катализатора, содержащего, мас.X: медь 20, Ng0 до 100, — 80 r носителя (MgO) заливают раствором нитрата меди, содержащим 20 г меди, перемешивают в течение 4 ч при 60 С. Осадок отфильтровывают и сушат при температуо ре не выше 120 С, прокаливают в токе воздуха при 200 втечение 5 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры, а затем восстанавливают в токе водорода сначала со ступенча15 тым нагревом (3 С/мин) до 360 С, а затем при этой температуре выдерживают в течение 5 ч. Катализатор охлаждают в токе водорода до комнатной температуры.

Полученный катализатор (3,0 г) помещают в стеклянный реактор (объем

50-60 мл) добавляют 20 мл этилового спирта, вставляют реактор в стальной кожух и насыщают катализатор в тече25 ние 30 мин водородом при перемешивании (700 односторонних качаний), затем вносят 0,73 r гексина-2 и гидрируют его.при 30 C и давлении 80 атм.

Катализатор отфильтровывают.

Выход цис-гексена-2 после выделения отгонкой 99,6 мас.X (0,737 r).

Производительность по цис-гексену-2 0,25 кг/кг ч.

Пример 2. Для приготовления катализатора (100 г) содержащего

35 мас.7: медь 30, окись магния до 100, 70 г окись магния (70 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим

30 г меди,.перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают в токе воз40 духа и восстанавливают водородом, как в примере 1. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

45Выход цис-гексена-2 после выделения отгонкой 99,5 мас.X (0,737 r). з

Выход цис-гексена-2 после выделе-ния 99,6 мас.Х (0,727 r).

Производительность по цис-гексену

2 0,52 кг/кг ч.

Пример 4. Для приготовления

100 г катализатора, содержащего, мас.Х: медь 30, окись хрома 70, окись хрома (70 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 30 г меди, перемешивают в течение 4 ч при о

60 С. Раствор упаривают на водяной бане, сушат при 120 С, прокаливают в. токе воздуха при 200 С в течение

5 ч с последующим охлаждением до ком натной температуры, а затем восстанавливают. в токе водорода со ступенчатым нагревом (3 С/мин) до 360 С в течение 5 ч.,Катализатор охлаждают в токе водорода до комнатной температуры.

Полученный катализатор (3,0 г) по. мещают в реактор и проводят гидриро.вание гексина-2 и анализ продуктов

1 как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 98,5Х (0,717 r).

Производительность по цис-гексену-2 0,25 кг/кг ч.

Пример 5. Для приготовления

100 r катализатора, содержащего, .мас.Х: медь 50, окись хрома 50, 50 r окиси хрома заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 r меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят,. как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 99Х, после выделения 98,5 мас.Х (0,718 r).

Производительность по цис-гексену2 0,29 кг/кг ч.

Пример 6. Для приготовления

100 г катализатора, содержащего, вес.Х: медь 40, окись кремния 60, окись кремния (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40 r меды, перемешивают,, упаривают, сушат, прокаливают. и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2.и анализ продуктов проводят, как в примере

Выход цис-гексена-.2 после выделения 99,6 мас.Х (0,,727 г).

Производительность по цис-гексену-2,0,07 кг/кг ° ч..

П р н и е р .7. Для приготовления

100 г катализатора, содержащего вес.Х: медь 50, окись кремния 50, 1 198051 4 окись кремния (50 r) заливают раство. ром нитрата меди, содержащим 50 r меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водо" родом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере .1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,5 мас.Х (0,726 г) .

Производительность 0,08 кг цисгексена-2/кг ч.

Пример 8. Для приготовления

100 r катализатора, содержащего, мас.Х: медь 40, окись титана 60, окись титана (60 r) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокалывают и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,5 мас.Х (0,726 r).

Производительность 0,06кг цис-гексена-2/кг ч.

Пример 9. Для приготовления

100 г катализатора, содержащего, мас.Х: медь 50, окись титана 50, — окись титана (50 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50r меди, перемешивают, упаривают,, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ

35 продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,6 мас.Ж (0,727 г).

Производительность 0,07 кг цисгексена-2/кг.ч.

Пример 10. Для приготовления 100r катализатора, содержащего мас.Х: медь 40, окись цинка 60, окись цинка (60 r) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, 45 перемешивают, упаривают сушат проЭ 1 Э каливают,и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,7 мас.Х (0,727 г).

Производительность по цис-гексену-2 составляет 0,05 кг/кг -u.

Пример 11. Для приготовления 100 г .катализатора, содержа55 щего, мас.X: медь 50, окись цинка 50, - окись цинка (50 г) заливают. раствором нитрата меди содержащим 50г меди,, перемешивают, упаривают, сушат, 1198051 прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1, Выход цис-гексена-2 после выделения 99,6 мас. . (0,727г).

Производительность по цис-гексену-2 0,06 кг/кг ч.

Пример 12. Для приготовления 100г катализатора, содержащего, мас.X: медь 40, уголь. 60, - уголь марки АГ-7 (60 r) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 1.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделе20 ния 99,8 мас. (0,729 г).

Производительность по цис-гексену-2 составляет 0,04 кг/кг ч.

Пример 13. Для приготовления

100 г катализатора, содержащего, мас. : медь 50, уголь 50, — активированный уголь АГ-7 (50 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим

50 г меди, перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере 1.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,7 мас.X (0,727 r).

Производительность по цис-гексену-. 5

2 0,04 кг/кг ч.

Пример 14. Для приготовления

100 r катализатора, содержащего, мас. : медь 40, окись алюминия 60, у -окись алюминия (60 r) заливают раствором нитрата меди, содержащим

40 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ

45 продуктов проводят, как в примере 1.

Опыт проводят при 140 С.

Выход цис-гексена-.2 после выделе. ния 99,7 мас. (0,727 r).

Производительность по цис-гексену-2 составляет 0,52 кг/кг ч.

Пример 15. Для приготовления 100 г катализатора, содержащего, мас. : медь 50, окись алюминия 50 у-окись алюминия (50 г), заливают раствором нитрата меди, содержащим

50г меди, перемешивают,, упаривают, сушат., прокаливают восстанавливают водородом как в примере 4, Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Опыт проводят при 140 С.

Выход цис-гексена-2 после вццеления 99,8 мас. (0,728г).

Производительность по цис-гексену2 составляет 0,56 кг/кг ч.

Пример 16. Для приготовления

100r катализатора, содержащего, мас.X: медь 40, окись бария 60, окись бария (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,5 мас. (0,726г).

Производительность по цис-гексену

2 0,01 кг/кг ч.

Пример 17. Для приготовления 100r катализатора, содержащего, мас. : медь 50, окись бария 50, окись бария (50г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 r меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,4 мас. (0,725 r).

Производительность по цис-гексену-2 0,01 кг/кг ч.

Пример 18. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 1 и 3.

Получают 100r катализатора, содержащего, мас. : медь 50, окись магния 50.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят,,как в примере 1 с увеличением навески гексина-2 до

1,46 r., Выход. цис-гексена-2 после выделения 99,8 мас. (1,458 r).

Производительность по цис-гексену-2 0,52 кг/кг.ч.

Пример 19. Приготовление катализатора проводят аналогично при мерам 1 и 3.

Получают -100 r катализатора,,со" . держащего, мас. : медь 50, окись магния 50.

1198051

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

50 С.

Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,8 мас.Х (0,729 r).

Производительность по цис-гексену2 0,62 кг/кг ч.

Пример 20. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 1 и 3.

Получают 100 г. катализатора, содержащего, мас. : медь 50, окись маг ния 50.

Гидрирование гексина-2 проводят

15 как в примере 1. Опыт проводят при

?ООС.

Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,8 мас. (0,729 r).

Производительность по цис-гексену2 1,34 кг/кг ч.

Пример 21. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 1 и 3.

Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.7.: медь 50, окись магния 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

90 С.

Выход цис-гексена-2 1007, а после

30 выделения — 99,7Х (0,728г). . Производительность по цис-гексену-2 2,90 Kr/кг ч.

Пример 23. Приготовление катализатора проводят аналогично при- 5 мерам 1 и 3.

Получают 100 г катализатора, содержащего, вес. .: медь 50, окись магния 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

140 С.

Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,7 мас. (0,728г).

Производительность по цис-гексе45 ну-2 2,84 кг/кг.ч.

Пример 24. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 15.

Получают 100 r каталиэатора, содержащего, мас.7: медь 50, окись алюминия 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

110 С. S5

Выход цис-гексена-2 100 мас.7., а после выделения — 99,7 мас,7 (0,728r).

Производительность по .цис-гексену-2 0,55 кг/кгпв ч.

Пример 25. Приготовление катализатора проводят аналогично пр2гмерам 4 и 5.

Получают 100 r катализатора, содержащего, мас.Хг медь 50, окись хрома 50.

Гидрирование гексина-2 проводят,. как в примере 1. Опыт проводят при

90 С.

Выход цис-гексена-2 100 мас.Х; а после вьщеления — 99,7 мас.7 (0,728г).

Производительность по цис-гексену-2 1,05 кг/кг.ч.

Пример 26. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 7.

Получают 100 .г катализатора, содержащего, мас. : медь 50, окись кремния 50..

Гидрирование гексина"2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

90 Ñ.

Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,? мас,7 (0,728г).

Производительность по цис-гексену-.

2 0,28 кг/кг ч.

Пример 27. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 9.

Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.Х:.медь 50, окись титана 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

90 С.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,8 мас.7 (0,729r).

Производительность по цис-геКсену-2 0,25 кг/кг ч.

Пример 28. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 11.

Получают.100 r катализатора, содержащего, мас.Хг медь 50, окись цин. ка 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как.в примере 1. Опыт проводят при

90 С.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,8 мас. (0 729г).

Производительность по цис-гексену-2 0,21 кг/кг ч.

Пример 29. Приготовление катализатора проводят. аналогично примерам 1 и 13.

1198051

Составитель Н. Кириллова редактор Л.Веселовская Техрец О,Неце Корректор В. Синицкая

Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Получают 100 r катализатора, содержащего, мас.й: медь 50, уголь 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере .1. Опыт проводят при

90 С.

Выход цис-гексена-2 составляет йосле выделения 99,8 мас.Ж (0,729г).

Производительность по цис-гексену-2 0,18 кг/кг ч.

Пример 30. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 17.

Получают 1.00 r катализатора, содержащего, мас.7:.медь 50, окись ба-. рия. 50.

Гидрирование гексина"2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при

90 С.

10 Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,8 мас.Х (0,729 г).