Способ получения диалкилацеталей @ -кетоальдегидов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКЙЛАЦЕТАЛЕЙ у-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ общей формулы OB-i , J) ОК2 где R - С - С апкут Ш С -С- алкил с использованием хлорангидридов карбоновых кислот общей формулы .0 КгС С1 где R имеет указанное значение и конденсации при пониженной температуре , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорангидриды g карбоновых кислот конденсируют с хлористым аллилом с последующей последовательной обработкой реакционной смеси триэтиламином, метанолом или этанолом в присутствии соляной кислоты и метилатом натрия при 0-5С и кипячением реакционной смеси в течение 2-4 ч. СО 00 о ел О)
. СООЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
А (19) (1!) (594 С
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ, о
R1-Ñ
С1 р
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTHA (21) 3696419/23-04 (22) 01. 02. 84 (46) 15.12.85. Бюл. У. 46 (71) Белорусский ордена Трудового
Красного Знамени государственный университет им.В.И.Ленина и Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина (72) О.Г.Кулинкович, И.Г.Тищенко и В.Л.Сорокин (53) 661.7.27.07(088.8) (56) Bull. Chem. Soc.Тарап, 55,1982, 3047 — 3048.
Tetr, 1.ett. 17, 1975, 1397.
° ° ° ° J,0rg. Chem. 41, У 3, 1976, 560—
561. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАЦЕТАЛЕЙ у -КЕТОАЛЬДЕГИДОВ общей формулы 0R
Я;с си,сн,си
Н
ОК
2 где R — С - С алкил К -С -С ал2 1 2 кил с использованием хлорангидридов карбоновых кислот общей формулыы
rpe R имеет укаэанное значение .и конденсации при пониженной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорангидриды карбоновых кислот конденсируют с хлористым аллилом с последующей последовательной обработкой реакци, онной смеси триэтиламином, метанолом . или этанолом в присутствии соляной кислоты и метилатом натрия при
0-5 С и кипячением реакционной смеси в течение 2-4 ч.
1 ) 98056
OR%
81-ССН,СН,СН
О
ОЯ
1,1 Диме пентанон
1,1-Диметокси-4гексанон
СН, 3.
1,1-Диметокси-4гептанон
9 1 5
1,1-Диметокси-4октанон
2,5
1,1-Диметокси-4- С Н СН> нонанон
63
1,1-Диметокси-4-. С Н„ СНЗ ундеканон
61
1, 1-Диэтокси-4-де" С Н „С Н 60 канон
2,5
Проводят обработку этанолом, вместо метанола.
Изобретение относится к способу получения диалкилацеталей г -кетоальдегидов общей формулы
f где R - С„- С., — алкил;
R — С вЂ” С вЂ” алкил
2 2 У используемых для получения лекарственных препаратов, душистых веществ препаратов сельскохозяйственного назначения.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса, и увеличение выхода целевого продукта.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 1,1-Диметокси-4деканон (К1 - С» Н „, К вЂ” СН ) .
К смеси 15 г хлорангидрида энантовой кислоты и 11,5 г хлористого аллила в 150 мл хлористого метилена добавляют порциями в течение
20 мин 16 г А1С1 при постоянном перемешивании.и температуре (-5)(-10 С). Реакционную- смесь перео мешивают еще 2 ч при 0 С и выливают на смесь льда и концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют. Сушат Na>$0 .
Затем добавляют 20 г Ей И и кипя тят 2 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и промывают .150 мл воды. Сушат Na 1$0+, растворитель удаляют, а остаток смешивают со 100 мл метанола и добавляют 0,5 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную реак10 ционную массу выдерживают в течение 10 ч при комнатной температуре.
Затем по каплям при 0 С добавляют метилат натрия, приготовленный из 5,75 r натрия и 80 мл метанола и кипятят в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры к реакционной смеси добавляют
80 мл воды и 100 мл эфира. После встряхивания эфирный слой отде2О ляют, водный экстрагируют эфиром (2х30 мл). Объединенные органические вытЯжки сушат Яа $0 » Эфир отгонЯют
7 остаток перегоняют в вакууме. Получают 14 г (653) 1,1-диметокси-4-деканона, т.кип.108-110 С/2 мм рт.ст. п 1,4388:
Примеры 2-8. Процесс проводят так же, как и в примере 1; используя исходные реагенты.
Результаты ведения процесса приведены в таблице.
Составитель А.Артемов
Редактор Л.Веселовская Техред О.Неце КоРректор Л.Патай
7685/25 ТИраж 383 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, 3-35, Раушская наб.,д. 4/5
Заказ
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Структура полученных соединений подтверждена спектрами ПМР и элемент ным анализом.
Использование данного способа позволит осуществить синтез диалкнлацеталей 1 -кетoальдprидов прос
198056 4 тым менее пожароопасным способом, причем исходные соединения и реагенты являются доступными, дешевыми, устойчивыми веществами. Выход целе вого продукта увеличивается с 55 до 65Х.
