Способ получения 1-арил-3- @ -гетерилпиразолонов-5

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ3-Н-ГЕТЕРИЛПИРАЗОЛОНОВ-5 общей формулы ,-г N где Р - N-пиперидино N-морфолино, N-пирролидино1 R - Н или N0, , взаимодействием 3-здмещенного пиразолона-5 с гетероциклическим 3 амином, выбранным из ряда: пипери-, дин, морфолин, пирролидинпри нагревании в среде уксусной кислоты , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве З-звмещенного пиразолона-5 используют 1-арил-З-аминопиразолонСО 00 5 общей формулы -,tt 57 xN N 9 00 где R - Н или NOj, и процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

Осмин»

РЕСПУБЛИК

69) (11) (594 С 07 2

OIlHCAHHE ИЗОБРКт ниЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ъ,./ ь -Д и ф г! формулы а

5 общей формулы

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТР9 (21) 3761850/23-04 (22) 03.07.84 (46) 15.12. 85. Бюл. II 46 (71) Всесоюзный государственный ордена Трудового Красного Знамени: научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) P.Á.Æóðèí, И.И.Дюжева, И.А.Соловьева и Л.Н,Бахмутова (53) 547.772.2.07(088.8) (56) Заявка ФРГ 2015814, кл. 12 р 8/01, опублик. 09.02.70. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ3-N-ГЕТЕРИЛПИРАЗОЛОНОВ-5 общей где Р— N-пиперидино, N-морфолино, N-пирролидино, R - H или N0 взаимодействием 3-замещенного пиразолона-5 с гетероциклическим амином, выбранным из ряда: пипери-; . дин, морфолин, пирролидин - при нагревании в среде уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в ка честве 3-замещенного пиразолона-5 используют 1-арил-3-аминопиразолонгде Н вЂ” Í NO и процесс проводят при температуре 3Ь кипения реакционной смеси. о > лы

Ц где R — N-пиперидино, N-морфолино, I

М-пирролидино

Э

R- Н Н 002, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для полу- чения фотографических материалов в химико-фотографической промьппленности, Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы.

Пример 1. 1-Фенил-3-й-пиперидинопиразолон-5.

Суспензию 4,38 г (0,025 моль)

1-фенил-3-аминопиразолона-5 в

10 мл (8,52 r, 0,1 моль) пиперидина и 20 мл ледяной уксусной кислоты растворяют при перемешивании и нагревании, Раствор кипятят с обратным холодильником 12 ч. После охл аждения реакционную массу выпивают в 150 мл ледяной воды и раствор декантируют со смолистого осадка.

При стоянии из раствора выпадают коричневые кристаллы, выход 34 г (55,9Х), т.пл. 90-92 С, которые для очистки растворяют в 20 мл бензола и пропускают через колонку с окисью алюминия (элюент - бензол:этиловый спирт 3: 1). После упаривания в роторном испарителе остаток кристаллизуют из смеси бензол:гексан

1:3, получают 0,75 r коричневатых кристаллов, выход 0,76 r (12,5X).

Пример 2. 1"Фенил«З-Мморфолино-пиразолон-5.

Суспензию 4,38 r (0,025 моль)

1-фенил-3-аминопиразолона-5 в смеси

8,5 мл (8,45 г, 0,1 моль) морфолина и 20 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в токе азота при перемешивании до растворения. Растворитель кипятят 12 ч, охлаждают, выливают в 150 мл ледяной воды и декантируют со смолистого осадка. При стоянии из раствора выпадают желто-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 25 мл

1 11

Изобретение относится к способу получения производных 1-арил-3-8гетерилпиразолонов-5 общей форму50

55 лившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Для очистки вещество растворяют в хлороформе и раствор пропускают через колонку с окисью алюминия (элюент — хлороформ). После упаривания хлороформа в роторном испарителе получают 1,1 r (40,7X) желтокрасных кристаллов.

98068 2

50Х-ного этилового спирта. Получают 2,15 r коричневатых кристаллов.

Смолистый осадок кристаллизуют из

15 мл 50Х-ного этилового спирта и получают 0,75 г коричневатых кристаллов. Общий выход 2,90 г (47Х) .

Пример 3. 1-(4 -Нитрофенил)-3-й-пиперидинопиразолон-5.

10 К раствору 4,4 (0,02 моль)

1-(4 -нитрофенил)-3-аминопиразолона-5 в 15 мл ледяной уксусной кислоты прикапывают 8 мл (0,08 моль) пиперидина и кипятят 6 ч при перемешивании в токе азота. Охлажденньй раствор выливают в 100 мл ледяной воды, выделившуюся кристаллическую массу отфильтровывают, промывают водой и высушивают на возду2п хе. Для очистки осадок растворяют в 20 мл хлороформа и пропускают через колонку -с окисью алюминия (элюент — хлороформ). После упаривания в роторном испарителе полу25 чают 0,98 г (17 ) желто-коричневых кристаллов..

Пример 4. 1-(4 -Нитрофенил)—

3-М-морфолинопиразолон-5.

4,83 r (0,022 моль) 1-(4 -нитрофенил)-З-аминопиразолона-5, 8 мл (0,092 моль) морфолина и 20 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 15 ч в токе азота. После охлаждения смесь выливают в 100 мл ледяной воды. ВыI делившуюся кристаллическую масСу

35 отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Для очистки осадок растворяют в 100 мл хлороформа и высаживают 150 мл петролейного эфира. Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают 15 мл этилового спирта, вес 2,3 r (37Х).

Пример 5. 1-(4 -Нитрофенил)

З-ф-пирролидинопиразолон-5.

2,2 r (0,01 моль) 1-(4 -нитро45 фенил)-3-аминопиразолона-5, 3,5 мл пирролидина (0,04 моль) и 10 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 6 ч в токе азота. После охлаждения выливают в 100 мл ледяной воды, вьще1198068

Соединение

С„М,.РР»8-»9

0>45 (белэолг этнлацетат Iг:1) 12,5 69,48 69э» 1,44 3,04 12,49 17,21

С Н М10 128-129

47 64 24 63 65 6 26 6 ° 16 11,30 t7 13

0,3 (белэолг этилацетат 1г4) 5ЦЗЗ 58 32 5 49 5 60 19,21 19 43

0,65 (этилацетатгэтааол 4гl) г Н,М401 171 122

С tf N40< !96-198

0,5 (этггиацетатг этааол 4г1) 54.06 53,80 4,63 4 ° 86 19,09 19 30

0,6 (этялацетатг 40,2 этааол 4г1) 57,04 56 ° 93 5,23 5 ° 14 20,51 20,43 сгэЦ„м 01 188-! 89

Составитель Н.Григорьева

Редактор Л.Веселовская Техред Л.Мратяшова Корректор Л. Патай

Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Результаты элементного анализа и их свойства соединений по примерам 1-5 приведены в таблице.

Таким образом, преимущество предлагаемого способа получения 1арил-3- 1- гетероилпиразолонов-5 по сравнению с известным способом (взаимодействие 1-арил-3-этоксипиоазолонов-5 с вторичными гетероци(э и о )

1, л

И | (Я Мо, Э нг, клическими аминами: пиперидином, морфолином, пирролидином) заключается в упрощении процесса, а именно в использовании в качестве исходного соединения 1-арил-3-аминопиразолона"5, получаемого из циануксусного эфира в две стадии с выходом

737, в то время как 3-этоксипиразолон-5 получают также из циануксус-1() ного эфира в 4 стадии с выходом 11Х.