Способ получения бисимидазолина

 

СО1ОЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

« ."111 : г1 г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТ У ИБО, мулы (II) HOOC-R-COOH лы (17) >-(С;Н ОБН и ы-(c,н„и,н где В, х, Ъ указано вьппе

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

CIO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬП ИЙ (21) 3486422/23-04 (22) 03.09.82 (31 ) P 3135235, 9 (32 ) 05,09.81 (33) DE (46) 15.12.85. Бюл. 11 46 (71 ) Хехст А. Г. (DE) (72) Вернер Ричель, Хельмут Дьери и Мартин Хилле (DE ) (53) 547.781.785,07(088,8) (56) Kyrides ? .R. Kienty F.Â., Steahly GË., Nor ill Н.Ь. Burst itut ed

imidazoles and 2-imidazolines

Org. Chem., 1947, ч.12, р.577. (54)(57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСИМИЩЗОЛИНА общей формулы (1) 1

Ва-«, Юф40д-(СН СН ОЪВЯ1 ,Э.О в© ж 1нсу„ид (сн,сн оЬ соя, 1 / где R - -алкильная структура димеризованной жирной кислоты с 34 атомами углерода;.

Ва — Н или СН,(1 =0,1; Х вЂ” атом

1 кислорода или группа N B;

В - Н СНу или -(СН СН УО1 - Н (И

R2 -Н-алкил С -Сп, „„SU„„1199200 A (()4 С 07 Р 233/16 // А 61 К 31/4»

Ь = 1; n(,nz — числа от 0 до 20;

О, 2, 4; A — CE CHnCOO

Сй, SO„„ отличающийся тем, что димеризованную жирную кислоту форгде R указано вьппе, подвергают взаимодействию с ди- или полиамином формулы (Ш)

Н N-СН -СН -ИН-(СН -СНх 6 Н с получением бисимидазолина формуи полученный бисимидазолин вводят в реакцию с этиленоксидом или сначала этилен-, а затем пропиленоксидом, полученный продукт этерифицируют кислотой общей формулы R --COOH, где R

2 имеет указанное значение, кватернизуют или нейтрализуют и выделяют целевой продукт.

199200 2 жирной кислоты с 1 моль амина в

300 r ксилола при 130-!50 С с обратным потоком до выделения около 36мл воды. После дистиллирования ксилола

Изобретение относится к способу получения новых производных имидазолина, а именно бисимидазолинов щей формулы

N-(CgHgXl@CHgCHYO}gag

° ®

ВΠ— Ъ ЪНС Н Яд-(СН СИ 10)11 СОВ 2 получают в я зкни продукт.

По методике примера 1 изготовлены бисимидазолины IVa-IVc соответственно: из 285 г (0,5 моль) Припол

1022 и 105 r (l моль) диэтилентриамина; из 285 г (0,5 моль) Припол

1022 и 104 г () моль) аминоэтилэтаноламина; из 285 г (0 5 моль) П ипо (I) 1О

Э р л

Бисимидазолины IVa-IVc обнаруживают в инфракрасном спектре характеристическую линию поглощения С= при 1610 см .

®НХ. СН -СН -NH- СО(СН2)1 СН

s A. ны N сн - сн,-ън — со(сн )1 снз гсн,соо где R — - аликильная структура ди- 010 и 103 г (! моль) диэтилентримеризованной жирной кислоты ! амина. с 34 атомами углерода; 15

Ва — Н или СН ; а = 0,1; х — атом кислорода или группа и

В Н, СН или -(СН СНУО) R„; у - Н, СН ; R1 - Н или -СОВ

Rz — 1f -алкил С -С(г Пример 2. В раствор приЬ = 1; п„, n — числа от О до 20; готовленного по общему указанию бис= О, 2, 4; А = CE, СНЗСОО, имидаэолина IVa в 300 г ксилола доСН180! е бавляют 250 г (! моль) стеариновой обладающих антиэмульгирующими и анти- кислоты. Смесь выдерживают при 130о коррозионными свойствами. 150 С с обратным потоком. Нагрев

Цель изобретения — получение но- продолжают до выделения 18 мл воды. вых соединений, обладающих ценйыми После отделения ксилола добавляют свойствами. 650 г изобутанола и кватернизируют

Предлагаемый способ иллюстрирует- ЗО в автоклаве при 70 С хлористым метио ,ся следующими примерами. лом. Получают коричневую льющуюся

Пример 1. В сепараторе во- жидкость, содержащую 50Х соединеды выдерживают 0,5 моль димерной ния формулы

O+

Н с-И М СНУ, СН вЂ” М-СО(СН 16СН

К гс1

o ..

СН -Н N — СН -СН О+1Я вЂ” СО{СН 11 СН где В (здесь и в следующих формах) 11 р и м е р 3. После произведеналкильная структура с 34 атомами уг- ного, как в примере 1, превращения лерода димеризованной жирной кислоты. бисмидазолина IVa с 250 г стеариноМолекулярный вес 1299, ИКС 1610 см вой кислоты при 60 С добавляют b0 г

-1 и 1740 см (1 моль) уксусной кислоты. После от°

Вычислено, Х: С 73,97; Н 11,64, деления ксилола и добавки 650 r изоN 6,47; Cf 5,46. бутанола получают раствор, содержащий

Найдено, Х: С 73,1; .Н 12,0; 50Х соединения формулы

N 6,8; CE 4,6. з 11

Молекул ярный в ес 1 31 9, ИКС 1 61 0 смм и 1740 см

Вычислено, 7.: С 74,7; Н 11,8, N 6,4., Найдено, 7.: С 75,2; Н 11,1;

N 6,7.

Пример 4. В раствор имидазолина IVa в 300 ксилола: добавляют 125 r (0,5 моль) стеариновой

99200 4 кислоты, выдерживают при 130-150 С с обратным потоком и из сепаратора воды отводят 5 мл воды. После отделения ксилола добавляют 570 г изоо бутанола и в автоклаве при 70 С осуществляют реакцию с хлористым мети лом — до прекращения его расхода на реакцию. Получают 507.-ный раствор в изобутаноле соединения формулы ï

Í3С 1Ч вЂ” СН вЂ” СН вЂ” ОСО(СН2)18СН

®

Я

® R зС > < — СН,СН,ОН

\ /

220 г (5 моль) этиленоксида. Затем

2О добавляют 1 25 r (0,5 моль) стеариновой кислоты. Состав выдерживают в о дистилляционной аппаратуре при 160 С

»180 С до того как отдистиллируется о

9 мл воды. После добавки 730 г изобутанола состав кватернизируют в о автоклаве при 70 С хлористым метилом. Получают 507-ный раствор в изо-, бутаноле соединения формулы

Молекулярный вес 1062,5; ИКС

1610 см и 1740 см

Вычислено, Ж: С 72,3; Н 11,2;

N 5,3; Cl 6,7. . Найдено, %: С 71,9; Н 10,9;

N 5,5; Cf 5,0.

Пример 5, В бисимидазолин

IVg в автоклав после введения

1,3 r порошкообразного едкого натра добавляют при 160 С и 15 барах

®)

Н С-Ъ -СН -СН,О-(СН,СН О), СО(СН211 СН .О

В 2С1 е„) N -СН;СН,О-(СН,СН,О)„,Н

n + n =10 n =n =5 г и 4-5 барах добавляют 660 г

Молекулярный вес 1512,2 ИКС (I5 MoJIb), этиленоксида. Затем добавl6l0 см 1 и 1740 см . ляют 250 г (1 моль) стеариновой кисВычислено, Ж: С 66,7; Н 11,2; . 40 лоты и в дистилляционной аппаратуN 3,7; С2 4,7. ре при 160-180 С отгоняют 18 мл воНайдено, %: С 67,2, Н 11,9; ды. После добавки 1300 г изобутаноо

0 4,0;Ct 4,2. ла кватернизуют при 60-20 С хлорисПример 6. В бисимидазолин тым метиленом. Полученный раствор соIVB известным в автоклаве при 150 С 45 держит 507 соединения по формуле: о

Н,С-4 -СН,СН,О-(СН,СН,О1.;СО<ОН,1 ОН, е

2С1 щ

HgC-31 C+-ОН О (СН СН О1р СО(СН )щБСН и(+и =30 п1+и =15 Пример 7. В бисимидазолин

Молекулярный вес 2648,7; ИКС обычным методом под давлением 5 бар

1610 см и 1740 см 1 вводят сначала 220 г (5 моль) окиси

Вычислено, 7: С 64,4; Н 10,3; 55 этилена при 150 С, а потом 280 1;

N 2,1; CE 2,7 ° (5 моль) пропнленоксида при 160 С

Найдено, Х: С 64,5; Н 10,5; и подтем жедавлением.Затем добавляют

N 2,4; Ct 1,9. 380 r f1,5 моль1жирныхкислот сала.В дис °

5 1199200 тилляционном аппаратесостав выдержива-, ют дотого,как будетотогнано 27мл воды.

Далее добавляют 1200 г изобутанола иполучают коричневуюльющуюся жидкость, содержащую 50Хактивного вещества, следующей формулы

О" 3

N — CHg CHgN (СИ О СН О)д1 — (СН -СНО)пц- СОЯ -.

-СН -CHzN (СН СН)О) — CHzCHO) z CORz снз (СН -СН О) П2 — (СНОСНО )П1 Н .

I снз

t где В2 — алкил жирной кислоты сала, . и р и м е р 8. к бисимидазолину

2(n; +n ) =1 0, 2(m, +m ) =1 0 и, = и = IVa обычным образом при 140-1 60 С

= m ., = ш = 2,5, zp добавляют 110 г (2,5 моль) этиленМолекулярный вес 2501,8; HKC оксида. Затем при 160-180 С произ1610 см и 1740 см . водят этерйфикацню 500 г (2 моль)

Вычислено, X: С 71,1, Н 10,9; жирной кислоты сала. После добавки

N 3,4. 925 г изобутанола получают 50Х-ный

Найдено, Х: С 70,9; Н 1!,l; N 3,7, 25 раствор соединения формулы

Г 1

NQ СН,СНУ-(СН,СН,О)„-СО)))

К

N Сн)сн ). ) — (ОН ОН О)ц СОЯ1) где Rz — алкил жирной кислоты сала (1 моль) аминоэтилэтаноламином без

2(n<+n2)=5 и =n = l,2 5, растворителя - пока не будет отогнаМолекулярнйй вес 1882 5 ИКС но 36 мл воды. Затем добавляют 72 г

1610 см и 1740 см " . (0,5 моль) 2-зтилгексановой кислоты

Вычислено, Х: С80,4; Н 7,5;Б 4 5 ° . и отгоняют еще 9 мл воды. После ввеНайдено, Х: С 80,9; Н 7 8» И 4*Ц дения 630г изобутанолакватернизируют

Пример 9. 420 г (0,5 моль) 40 с 80г диметилсульфатапри ба.В резульдимерной жирной кислоты "Жирная кис- тате получают50Х-ный раствор в изобулота 7002" нагреваются с 104 r . таноле соединения следующейформулы ег сн — ж ж — сн сн осов

С 380%

® сн — ив

СН СИ ОН

1 образного NaOH добавляют 880 г (20 моль) этиленоксида при 150 С и 5 бар. Затем добавдяют 250 г (1 моль) стеариновой кислоты и нагревают при 180"С до тех пор, пока не отгонят 18 мл Н О. Затем в авто2 д клав нагнетают при 70 С СН Cf до прекращения поглощения.

Получают 1550 г соединения формулы где R! — 2-этилгексил.

Молекулярный вес 961,5; ИКС

1610 см и 1740 см Вычислено, Х: С 68 7 Н 10,5;

N 5 8; Cf 3,3.

Найдено, Х: С 69,2; Н 9,9;

N 6,2; Cl 3,1.

Пример 10. К бисимидазолину IVs после добавки 1,5 г порошко1199200

О

® р

СН3-1Ч Ж вЂ” СН -СН -О-(СИ вЂ” СН О)П)-С-(СН ) — СН

O 2С1

9 и

СН N СН СН 0"(СН -СН -0)щ-С-(CHg)g-СН

ИКС )610 см (C=N), 1730.см (С=О) .

Вычислено, Х: С 62,5; Н )0,4;

N l,8; Cf 2,3.

Найдено, 7: С 61,8; Н )0,9;

N 1,7; Cf 1,9.

В табл.1-4 показано антиэмульгирующее действие соединений по изобретению на нефтяные эмульсии при обычных для нефтяных месторождений.

92

63

98

100

68

14

100

39

83

91

35

97

81

34

100

100

69

99

86

35

38

100

Без добавки

0

П р и м е ч а н и е: Температура дезмульгировання 50вС; водосодержанне эмульсии 45ь, дозируемое количество 40 ч/млн; происхождение не(>ти - Северное море.

Эмульгаторы применяются в 50Х-ных изобутанольных растворах, впрыскиваемых микродозирующими установками.

Сепарация эиульгируемой.воды происходит в закрываемых пробками конических калиброваннъщ химических стаканах. Количество эмульсии составляет в каждом случае 100 си

Абсолютное водосодержание эмульсии определяется в каждом случае пу =20; п =20 предварительными опытами по ДинуСтарку.

Ингибирование коррозии. Для опре- < деления эффекта ингибирования коррозии опытные полоски углеродистой стали поверхностью 20 см погружали на 6 ч при 60 С в 20Х-ный раствор хлорида натрия, содержащий добавку 10 мг/л, 20 мг/л или 30 мг/л испытуемого продукта. Через опытный раствор во время испытания пропускали непрерывный поток пузырьков углекислоты. Мерой, коррозивности является установленная затем абсолютная потеря веса металлической полоски.

Полученные результаты сведены в таблицу 5.

Таким образом, используемые согласно изобретению продукты обладают свойствами хорошего расщепителя и

30 одновременно ингнбитора коррозии.

Таблица 1

1199200

Т а б л и ц а 2

Сепарация воды, %, за время, мин

Соединение по примеру

120

180

30 60

93

33

54

100

21

100

100

62

100

92

74

54

100

94

100

20

76

0

Без добавки

П р и м е ч а н и е. Температура деэмульгирования 40 С; водосодержание

65%; дозируемое количество 50 ч/млн; происхождение нефти — Великобритания.

t Таблица 3

IiX

WiX, I, % WiX IiX

Соедине по прим

20 мин

60 мин

120 мин

180 мин

l5

93

1,0

98 1,0

96 2,0

18

90

98

1,О

0,5

85

90.7

12

0,2

88

14

94

1,5

98 1,5

0 100

100

Без добавки О

0 . 100

100

П р и м е ч а н и е. Температура деэмульгирования 52 С; водосодержание . о

20%, доэируемое количество 60 ч/млн; происхождение нефти — Борнео; I - -межфазный . материал шлама;

W — - сепарация воды.

2,5 98

I 0 100

2,0 99

l 5 100

100 0

l 00 0 !

00 0

100 О

100 0

1199200

Таблица 4

W,X I,X

W,X I,X

W X

I X.

Соединение по примеру

30 мин

60 мин

I80 мин

120 мин

8,0

1,0

99 0,5

6,0

0,5

10,0

96

7,0

61

6,5

7,0

55

7,5

I 5

99 0,5

97 1,0

0 100

85

11,0

2,0

Без добавки 0 100

100

П р и м е ч а н и е. Температура деэмульгирования 48 С; водосодержао ние 19%; дозируемое количество 50 ч/млн; происхожде ние нефти — Нигерия.

Таблица 5

Продолжение табл. 5

Продукт по Потеря веса,мг при испримеру пользовании добавки,мг/л

1O 20 30

2,6 2,6 2,8

8,5 6,2 5,5

20,0 !1,0 . 6,3

7,9 4,6 3,0

3,3 3,1 2,8

4,8 3,3

2,7

2l,0 14,0 7,0

23,0 14 0 7,5

Без добавки — 24,5

Составитель Н.Подхалюзина

Редактор М.Недолуженко Техред 3.Палий Корректор H.Ýðäåéè

Подписное

2,0 96

1,5 99

2,5 100

1,5 100

l,0 100

1,0 100

1,5 99

3,0 93

100 0

Заказ 7743/62 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул.Проектная,4

l0O 0

100 0

100 0

100 0

100 0