Способ получения многослойных негативных и контратипных кинофотоматериалов

 

Класс 57Ь, 18в, № )22676

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. С. Портная, И. А. Соловьева, Н. Ф. Турицына, И. М. Калинский, Ю. Б. Виленский, И. И. Левкоев, В. С. Чельцов, А. Н. Иорданский, И. В. Крашенинникова, T Г. Ткаченко, T. П. Бобкова, А. Г. Гусева и В. С. Ильинская

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ МНОГОСЛОЙНЫХ Н ЕГАТИ ВНЫХ

И КОНТРАТИПНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ

Заявлено 17 января 1959 г. за Ме 616821/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР с присоединением заявки М 617897

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 18 за 1959 г.

Эффективным путем исправления искажений цветопередачи, вызываемых неправильным поглощением красителей негативных материалов, служит способ внутреннего маскирования. Одним из известных способов создания в цветоделенном негативе позитивного изображения из остаточной окрашенной компоненты, маскирующего излишнее зональное поглощение красителя негативного изображения, является применение арилазо-производных компонент, арилазо-группы которых при цветном проявлении с образованием азометиновых или индоанилиновых красителей отщепляются. Так, например, описано применение 4-арилазопроизводных З-алкилпиразолонов-5, которые могут содержать в фенилазогруппе атом хлора, алкила, группы ОН, ОСНз, ХНСОСНз, СООСНз, с10з Н или комбинации этих групп, а также

3-ациламинопиразолонов с алкильными, алкокси-, нитрогруппами или атомами галоида в том же остатке.

Для получения негативных голубых изображений в качестве маскирующих компонент предложено применять арилазопроизводные анилидов 1,2-оксинафтойной кислоты, которые также поглощают лучи зеленой и синей зон, как и образующиеся из них голубые красители.

Известно применение 4-арилазопроизводных фенолов и нафтола-1 или амидов 1,2-оксинафтойной кислоты, содержащих в качестве заместителей в арилазогруппе алкильные, алкокси-, амино-, ацетаминогруппы или атомы галоида, однако данные о свойствах предлагаемых компонент отсутствуют.,1!Ою 122676 — 2—

Основным недостаткол! !:к!!занн1з!х маскирую1цих компонент производных .пиразолона является недостаточная активность, делающая их ю малопригодными П;1я негативных пленок. В случае производных 3-алкилпиразолонон, образующиеся азометиновые красители характеризуются значите.!ь1!о уменьшенной изоирательностью зонального поглощения.

Предлагаемые голубые маскирую1цие компоненты, содержащие в арилазогруппе один из указанных заместителей, а также два или три атома хлора, две алкильные или алкоксигоуппы, алкильную или диалкиламиногруппу, практически не могут применяться либо из-за малой реакционной спосоопости, либо вследствие того, что они поглощают лучи зеленой и желто-зеленой зоны, тогда как они должны поглощать больше в синей и в меньшей степени в зеленой зоне спектра. Установлено, что благоприятное действие па реакционную способность маскирующих компонент производных 3-ациламинопиразолона-5 и анилидов

1,2-оксинафтойной кислоты оказывает введение в пара-положение фенилазогруппы злектроположительной оксигруппы, Это влияние сохраняется при дополнительном введении в фенилазогруппу замести!елей электроположительного или слабо электроотрицательного характера, например атома хлора и карбоксильной группы.

R,,) б б

R" —;,— N

=N — HC — С вЂ” ХНСОК2 !!

OC; N . 1Г ! ф !

1!

1 г !

R (К вЂ” Н ил. и ОС6Н5, SOPH; R — Н или $0зН; R — углеводородный остаток с числом атомов углерода не менее 12; R3 — ОН; К4 — Н или СООН;

R — Н или С1) и 2"-хлор- или 2"-метил-4"-оксифенилазопроизводные замещенных анилидов 1,2-оксинафтойной кислоты общей формулы II

Выяснено также, что арилазопроизводные анилидов 1,2-оксинафтойной кислоты за исключением соединений, содержащих в положении

2 фенилазогруппы атом хлора или метильную группу, имеют в желатиновом слое поглощение в виде широкой полосы с максимумом при

480 — 550 ммк. Оказалось, что только у 2-хлор- и 2-алкилфенилазопроизводных спектральное поглощение постепенно возрастает от 550 к

400 ммк, что соответствует требованиям к голубым компонентам для эффекта маскирования. Эти соединения, как и большинство указанных арилазопроизводных, очень мало активны, вследствие чего они не пригодны для изготовления негативных пленок. Достаточной активностью обладают лишь и-оксифенилазопроизводные анилидов 1,2-оксинафтойной кислоты, которым однако свойственна слишком глубокая окраска.

Таким образом найдено, что 1-арил-3-ациламино-4-арилазопиразолоны-5 общей формулы I. № 12267б (К -алкиламино-, диалкиламино- или ациламиногруппа одна из алкильных или ацильных групп придает компонентам недиффундируемость); R -сульфо- или карбоксигруппа; R -атом хлора или метильная группа; К4, R — водород, одинаковые или различные группировки, например метильная, карбокси- или метоксигруппа, обладают высокой реакционной способностью; соединения формулы 1 при проявлении производными и-фенилендиамина образуют при этом пурпурные красители с малым поглощением синих лучей, и спектральное поглощение компонент формулы II в желатине постепенно возрастает от 550 к 400 лл к.

Для соединений формулы II именно сочетание указанных заместителей в арилазогруппе приводит к благоприятным свойствам: присутствие метильной группы или атома хлора в орто-положении ведет к необходимому спектральному поглощению, а оксигруппы в пара-положении— к повышенной активности.

Маскирующие компоненты формул 1 и II по активности приближаются к неокрашенным компонентам, в связи с чем они могут вводиться в смеси с последними. Эмульсия с маскирующей компонентой может быть нанесена отдельным слоем и расположена выше или ниже слоя с неокрашенной компонентой.

На основании проведенных исследований разработан новый способ получения многослойных негативных и контратипных кинофотоматериалов с маскирующими голубыми и пурпурными компонентами из арилазокрасителей, производных обычных цветных компонент, применяемыми отдельно или для предотвращения эффекта перемаскирования, вводимыми вместе с обычными неокрашенными компонентами в смеси или в раздельных слоях, при котором, с целью увеличения реакционной способности таких маскирующих компонент, в фенильное ядро арилазогруппы вводят оксигруппу в пара-положении к азогруппе, а с целью улучшения спектральных характеристик окрашенных компонент и, соответственно, цветоисправляющего действия цветной маски, в указанное фенильное ядро одновременно вводят в случае компонент, производных ариламида 1-окси-4-фснилазо-2-нафтойной кислоты, атом хлора или метильную группу в орто-положечии к азогруппе, причем фенильное ядро может иметь также метильные, метоксиыли карбоксильные группы в других положениях, а в случае компонент, производных З-ациламино-4-фенилазопиразолона-5, атом хлора в орто-положении или карбоксильную группу в мета-положении к азо.,группе или обе группы вместе.

¹ 122676

П р и ме р 1. В 1 кг негативной сенсибилизированной к зеленым лучам эмульсии вводят 120 л л 5%-ного водного раствора 1-(4 -фенокси-3 -сульфофенил) -3-стеароиламино-4- (2"-хлор-4"-окси-5"-карбоксифенилазо) -пиразолона-5 и 80 ял 5%-ного водно-щелочного раствора компоненты 1- (4 -фенокси-3 -сульфофенил) -3-стеароиламино-пиразолона-5. Слой эмульсии наносят на подложку, покрытую красночувствительным слоем, содержащим голубую цветную компоненту. Верхним слоем наносят несенсибилизированную эмульсию, содержащую желтую цветную компоненту. После цветного проявления, отбеливания и фиксировация в среднем слое получают маскированное пурпурное негативное изооретение.

Пример 2. Тот же эффект маскирования получают, если 240 мл

5%-ного раствора маскирующей компоненты и 160 мл 5%-ного раствора неокрашенной компоненты прибавляют в отдельности к двум порциям (по 1 кг) сенсибилизированной эмульсии, которые затем наносят последовательно двумя слоями.

Пр и м е р 3. В 1 кг негативной эмульсии вводят 12 г 2 -метилоктадециламино-5 -сульфоанилида 4- (2"-метил-4"-оксифенилазо) -1,2-оксцнафтойной кислоты в виде 3%-ного водно-щелочного раствора. Эффективная чувствительность слоя такой эмульсии лишь несколько ниже чувствительности слоя с аналогичной неокрашенной компонентой. После съемки и обработки получают маскированное негативное изображение из голубого красителя, плотности которого в синих и зеленых лучах компенсированы соответствующей зональной плотностью остаточной компоненты.

Аналогичный результат получают с применением 5 -карбокси-2 -метилоктадециламиноанилида 4- (4"-окси-2"-хлор-5"-карбоксифенилазо)1,2-оксинафтойной кислоты.

Указанные маскирующие компоненты могут быть применены в смеси с соответствующими неокрашенными компонентами, например 2 -октадециламино-5 -сульфоанилидом 1,2-оксинафтойной кислоты Эффективная чувствительность слоя со смесью компон HT получается выше, чем при использовании одной маскирующей компоненты.

С применением соответствующих эмульсий аналогично может быть получена контратипная пленка, в сенсибилизированные слои которых могут быть введены маскирующие компоненты, указанные в примерах, в чистом виде или в смеси с аналогичными неокрашенными компонентами. После процесса печати с цветного негатива и соответствующей обработки получают дубль-негатив, имеющий два маскированных цветоделенных изображения и дающий при печати позитивы с исправленной цветопередачей.

Предмет изобретения

Способ получения многослойных негативных и контратипных кинофотоматериалов с маскирующими голубыми и пурпурными компонентами из арилазокрасителей, производных обычных цветных компонент, применяемыми отдельно или для предотвращения эффекта перемаскирования, вводимыми вместе с обычными неокрашенными компонента-» ми — в смеси или в раздельных слоях, отличающийся тем, что, № 122676 с целью увеличения реакционной способности таких маскирующих компонент, в фенильное ядро арилазогруппы вводят оксигруппу в пара-положении к азогруппе, а с целью улучшения спектральных характеристик окрашенных компонент и, соответственно, цветоисправляющего действия цветной маски, в указанное фенильное ядро одновременно вводят в случае компонент, производных ариламнда 1-окси-4-фенилазо2-нафтойной кислоты, атом хлора или метильную группу в орто-положении к азогруппе, причем фенильное ядро может иметь также метильные, метокси- или карбоксильные группы в других положениях, а в случае компонент, производных З-ациламино-4-фенилазопиразолона-5, атом хлора в орто-положении или карбоксильную группу в мета-положении к азогруппе или обе группы вместе.