Способ получения 2,6-диметиланила

 

№ 123533

Класс 12q, 1еи

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С. В. Журавлев и Е. В. Николаева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИМЕТИЛАНИЛИНА

Заявлено 7 февраля 1959 г за No 618525/3! в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» K 21 за 1959 г.

Изобретением является способ получения 2,6-диметиланилина путем декарбоксилирования нитромезитиленовой кислоты в среде кипящего хинолина в присутствии смеси катализаторов (медно-хромового катализатора и порошкообразной меди). 2,6-диметилнитробензол (вицинальный метанитроксилол) отгоняют из кислого раствора с водяным паром, отделяют от воды и перегоняют при обычном давлении. 2,6-диметилнитробензол восстанавливают в среде водной уксусной кислоты железными опилками. Реакционную смесь подшелачивают, выделившийся амин отгоняют с водяным паром, отделяют от воды и перегоняют. Выход 88о/о от теоретического.

1. Получение 2,б-дггяети.гнитробензо.га

Смесь 11,8 г нитромезитиленовой, кислоты с т. пл. 215, 0,5 г меднохромового катализатора, 0,15 г порошкообразной меди и 30 мл сухого перегнанного хинолина нагревают в колбе с обратным холодильником. о

При 210 начинается выделение углекислого газа. Смесь доводят до кипения и кипятят в течение 4 час. После охлаждения реакционнуго массу обрабатывают 17 — 18 /о-ной соляной кислотой до кислой реакции на

Конго, 2,6-диметилнитробензол отгоняют с водяным паром. извлекают эфиром, высушивают над прокаленным поташем и перегоняют. Получают 5,05 г вещества. Т. кип. 223 при 754 мм.

2. Получение 2,б-диметилани.гина

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 5,0 г 2,6-диметилнитробензола, 20 мл уксусной (96 /о) кислоты и 10 мл воды. К хорошо перемешиваемой смеси, нагреваемой на кипящей водяной бане. в течение 8 час. небольшими порциями прибавляют железные опилки (всего примерно 5 г). Затем воду в бане насыщают хлористым натрием и, не прекращая перемешивания, смесь нагревают в кипящем насыщенном растворе еще 2 часа. К охлажденной смеси прибавляют твердую кальцинированную соду до щелочной реак№ 123533 ции на фенолфталеин и 2,6-диметиланилин отгоняют с водяным паром.

Дистиллят насыщают хлористым натрием, выделившееся масло извлекают эфиром, высушивают над прокаленным поташем и после отгонки растворителя остаток перегоняют при обычном давлении. Получают

3.52 г вещества.

3. Производные 2,б-диметиланилина а) А цет иль н ое. 0,5 г 2,6-диметиланилина растворяют в 10 мл абсолютного толуола и к раствору добавляют 1 мл уксусного ангидрида. Сиесь кипятят в течение 1 часа. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из водного спирта. Получают 0,57 г вещества. Т. пл. 176,5 . б) Х л о р а ц е т и л ь н о е. 1,5 г 2,6-диметиланилина растворяют в 15 мл абсолютного бензола и прибавляют по каплям 1 мл хлорацетилхлорида. Выпадает осадок, который при нагревании растворяется.

Смесь кипятят в течение 1 часа. Выпавший после охлаждения обильный осадок отфильтровывают, кристаллизуют из спирта и сушат в вакууме.

Получают 1,8 — 1,9 г. Т. пл. 144,5 — 146. в) Ф о р м и л ь н о е. 0,5 г 2,6-диметиланилина кипятят с 1,5 г

50%-ной муравьиной кислоты в течение 1 часа. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из спирта и сушат в вакууме. Получают 0,52 г вещества. Т. пл. 163 .

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-диметиланилина, отличающийся тем, что, в целях увеличения выхода, нитромезитиленовую кислоту подвергают декарбоксилированию в среде хннолина, в присутствии смеси медно-хромового катализатора и порошкообразной меди с последующим восстановлением получающегося 2,6-диметилнитробензола известными приемами.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 52

Подп. к печ. 14Л 111-59 г.

Тираж 600 Ueíà 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п, л, Зак, 0003

Типография Комитета по делам изобретений .и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14