1,2-дибром-2,3-диметилбутана.-)КОХ, 1962 r., т. 32, вып. 7, с.2282-2283. где R - низший алкил, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, 1ннтроалкан подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии неорганического основания с последующим взаимодействием получаемого

2-алкил-2-нитро-1,3-пропандиола с метилатом натрия в метиловом спирте прн нагревании до 130-140 С, причем 1-нитроалкан, формальдегид и метилат натрия берут в молярном соотношении 1:2:3.

1203083

Изобретение относится к новому способу получения 2-алкил-1,3-пропан диолов, которые находят применение в качестве полупродуктов при синтезе биологически активных веществ.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Пример 1. Получение 2-метил1,3-пропандиола.

В качестве исходных соединений берут 0 5 моль (37,5 r) нитроэтана, 1 моль (120 г) 25%-ного водного раствора формальдегида и 1,5 моль (81 r) метилата натрия.

К 120 г (1 моль) 257. вЂ но водного раствора формальдегида приливают 0,5 моль (37,5 г) нитроэтана и добавляют 0,1 моль (13,8 г) катализатора К СО . Реакционную смесь интенсивно перемешивают. Через несколько минут температура реакционной .массы поднимается до 45-50 С.

После 30-40 мин перемешивания смесь самоохлаждается до комнатной температуры, после чего реакционную массу экстрагируют 3 раза эфиром порциями по 200 мл. Эфирный экстракт сушат безводным MgSO, эфир упаривают, сырой 2-алкил-2-нитро1 3-пропандиол смешивают с 81 г

Ф (1,5 моль) метилата натрия в 300 мл метилового спирта и помещают в стальной реактор. Реактор продувают инертным газом, герметизируют и выдерживают в термостате при 130 С в тео чение 30 мин. Затем реактор вскрывают, содержимое нейтрализуют серной кислотой до нейтральной реакции и экстрагируют 3 раза эфиром порциями по 100 мл.

Эфирный экстракт сушат NgSO растворитель и остатки метанола упаривают и целевой продукт перегоняют в вакууме. Выход 2-метил1,3-пропандиола 34,2 r (78% на взятый нитроэтан). Т.кип. 114-!17 С/

/17 ; n> = 1,4447

1,047.

Найдено,7.: С 52,8; Н 11,23.

Вычислено,%: С 53,5; Н 11,11.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Реактор выдерживают в термостате при 140 С в течение 20 мин. Выход 2-метил1,3-пропандиола 75% от теоретического.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1. Реактор выдерживают в термостате при 140 С в течение 30 мин, Выход 2-метил-1,3пропандиола 70% от теоретического.

Пример 4. Получение 2-этил1,3-пропандиола.

В качестве исходных соединений берут 1 моль (89 г) нитропропана, 2 моль (240 г) 25%-ного водного раствора формальдегида и 3 моль (162 г) метилата натрия.

Процесс проводят аналогично примеру 1. К 240 r 25%-ного водного раствора формальдегида приливают

89 г нитропропана и добавляют

0,2 моль (27,6 г) катализатора

K C0p . Выход 2-этил-1,3-пропандиола

80% от теоретического. Т.кип. 119121 С/17 мм рт. ст.; n = 1,4473;

d> = i 038, Найдено,%: С 57,61; Н 11,60.

Вычислено,%: С 57,69; Н 11,54.

Пример 5. Получение 2-изопропил-1,3-пропандиола.

В качестве исходных соединений берут 1 моль (103 г) 2-метил-1-нитропропана, 2 моль (240 г) 25%-ного водного раствора формальдегида и

3 моль (162 г) метилата натрия.

Процесс проводят аналогично примеру 1. К 240 г 257.-ного водного раствора формальдегида приливают 103 r нитропропана и добавляют 0,2 моль (27,6 r) катализатора К СО и т.д.

Выход 2-изопропил-1,3-пропандиола 70% от теоретического.

Т;кип. 123-127 С/10 мм рт. ст.; п = 1,4487; d = 1,043.

Найдено,% С 60,93; Н 11,92.

Вычислено,7.: C 61,01; Н 11,86.

За пределами указанных соотношений исходных реагентов, температур и времени термостатирования интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта не наблюдается. Указанные соотношения исходных реагентов являются оптимальными и их изменение приводит к резкому уменьшению выхода целевого продукта и к осложнению технологии его выделения. Сказанное иллюстрируется примерами 6-8.

Примерб.

Нитроэтан 0,8 моль (60 r)

257-ный водный

PGCTBOP

1203083

3 моль (162 r) Составитель Н.Капитанова

Техред С.Мигунова

Редактор Н.Егорова

Корректор Л.Пилипенко

Подписное

Заказ 8384/30 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 формальдегида 2 моль (240 r)

Метилат натрия 3 моль (162 r)

Процесс проводят аналогично примеру 1 . Выход 2-метил-1,3-пропандиола 607. от теоретического.

Пример 7.

Нитроэтан моль (73 г)

257-ный водный раствор формальдегида 1,5 моль (60 г)

Метилат натрия

Процесс проводят аналогично примеру I. Выход 2-метил-1,3-пропандиола 517 от теоретического.

Пример 8.

Нитроэтан 1 моль (75 г)

157.-ный водный раствор формальдегида 2 моль (240 r)

Метилат, натрия 2 моль (108 r)

Процесс проводят аналогично примеру 1. Выход 2-метил-1, 3-пропандиола 367. от теоретического.

Способ получения 2-алкил-1,3-пропандиолов

Способ получения этиленгликоля // 1147248

Способ разделения изомеров 2,3-бутан- 2,4-пентан и 2,5- гександиолов на рацемат и мезоформу // 1090685

Способ регенерации гликоля // 1055087

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации гликоля, который может быть использован в качестве осушающего агента для природного или попутного нефтяного газов

Способ управления процессом разделения оптически активных антиподов // 1030353

Способ получения 3-метилпентандиола-1,5 // 959382

Способ получения гексадекандиола-1,2 // 958405

Способ регенерации гликоля // 816099

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации гликоля, который может быть использован в качестве осушителя газа

Способ выделения ксилита // 810661

Способ получения 1,4-гликолей // 805599

Способ получения высших спиртов i ш|^|^:ь // 170938

Способ получения цитраля, гераниола и 1-линалоола // 103725

Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8 .05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) // 2135455

Способ получения пентацикло [8.2.1.12.5.03,7. 08,12] тетрадекандиола-6,9 // 2139847

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения полициклического диола-пентацикло [8.2.1.1

Способ получения сырого глицерина // 2162836

Изобретение относится к способу получения сырого глицерина, заключающемуся в безреактивном гидролизе жиров и масел с последующим разделением жирных кислот и глицериновой воды

Способ получения производного полиенового спирта (варианты), сульфоновое соединение и способ его получения // 2196133

Изобретение относится к способам получения производного полиенового спирта формулы (I), которые могут быть использованы при производстве лекарственных средств, в частности ретинола (витамина А)

Способ получения вторичного бутилового спирта // 2206560

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения вторичного бутилового спирта, являющегося полупродуктом для производства метилэтилкетона

Способ получения фторированного соединения бензолдиметанола // 2240301

Способ извлечения уксусной кислоты в способе получения ароматической карбоновой кислоты // 2287518

Изобретение относится к разделению продуктовых и побочно образующихся потоков при получении алкилароматических, в частности терефталевой, кислот окислением углеводорода молекулярным кислородом в растворе уксусной кислоты

Каталитическая конверсия органического карбоната // 2320633

Изобретение относится к способу каталитической конверсии органического карбоната в соответствующий спирт, в котором органический карбонат контактирует со спиртом или водой в присутствии цинкового катализатора на носителе, и характеризуется тем, что в указанном цинковом катализаторе на носителе реакционноспособные частицы удерживаются по отдельности носителем, а указанный катализатор может быть представлен формулой Zn/MxA y, в которой М представляет металл, А представляет неметалл, и х и у могут независимо иметь значения 0-3

Способ получения бензилового спирта // 2405765

Изобретение относится к способу получения бензилового спирта, используемого в производствах основного органического синтеза, текстильной, лакокрасочной, медицинской промышленности