Способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11)

15114 С 10 G 27/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ,, H ABT0PCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3782982/23-04 (22) 13.08.84 (46) 07.01.86. Бюл. 1Ф 1 (71) Институт химии нефти СО АН СССР .(72) .Т.Н, Сидоренко, Г,А. Терентьева и А.Н. Плюснин (53) 665 ° 75 (088.8) (56) Караулова Е.Н., Бардина Г.А. и др. Окисление сульфидов перекисью водорода в уксусном ангидриде и уксусной кислоте. — Нефтехимия, 1966, т. 6, 9 3, с. 480-486, Х. Chem. Kngen. Data, 1964, v. 9, р. 293-296, (54)(57)СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ ГЕТЕРОАТОМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ путем окисления исходного сырья гидроперекисью третичного бутила или гидроперекисью третичного амила с последующим отделением продуктов окисления, отличающийся тем, что, с целью повьппения степени очистки и сокращения времени процесса, процесс ведут при молярном соотношении количества гидроперекиси третичного бутила или гидроперекиси третичного амила и общего содержания серы в сырье 1:(2,0-2,5) и в присутствии пятихлористого молибдена при молярном соотношении его и гидроперекиси третичного бутила или гидроперекиси третичного амила 1:(233-275) при 40-60 С в течение 1-2 ч.

Пример 2. К 5 г серно-ароматического концентрата фракции 350400ОС нефти Самотлорского месторождения (пласт АВ -у) добавляют 0,728 г (0,007 моль) ГПТА и 0,0082 г (0,030 ммоль) МоС1 . Окисление и выделение углеводородного рафината проводят, как в примере 1. Выход рафината 4,4 г (88%).

Пример 3. К 10 г серно-ароматического концентрата сборной товарной Западно-Сибирской нефти в

10 мл бенэола (или хлороформа) добавляют 2 r (0,022 моль) ГПТБ и

0,0232 r (0,085 ммоль) MoCl . Окисление ведут 1 ч при 60 С. Выделение углеводородного рафината проводят методом ЖАХ, выход его составляет 4,67 г (46,7%).

50

1 12031

Изобретение относится к способам очистки нефтей и нефтепродуктов от сернистых и азотистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической про5 мышленно сти.

Целью изобретения является повышение степени очистки нефтей и нефтепродуктов от гетероатомных соединений с получением концентратов нефтяных ароматических углеводородов высокой степени чистоты.

Пример 1. 1О г серно-ароматического концентрата (САК) фракции

120-350 С Кичик-Бельской нефти (Средняя Азия) растворяют в 10 мл бензола (или хлороформа) и добавляют 9 г (0,1 моль) ГПТБ и 0,1 r (0„37 ммоль)

МоС1 . Смесь выдерживают при перемешивании 2 ч при 50 С и отмывают водой до полного удаления гидроперекиси. Органический слой сушат хлористым кальцием,,отгоняют растворитель.

Отделение продуктов окисления осуществляют жидкостной адсорбционной хроматографией с использованием в качестве адсорбента силикагеля АСК, а в качестве элюентов используют пентан. Пентановый элюат содержит очищенный концентрат ароматических сое30 динений, выход которого 1,85 г (18,5%).

Концентрат окисленных гетероатомных соединений элюируют метанолом или этанолом.

Условия и соотношения исходных реагентов приведены в табл. 1, а результаты по очистке нефтепродуктов — в табл. 2.

02 2

Пример 4. Окисление 20 r фракции 350-540 С сборной товарной

Западно-Сибирской нефти после удаления азота основного характера проводят в присутствии 2,3 г (0,022 моль)

ГПТА и 0,0221 г (0 081 ммоль) МоС1 при 40 С в течение 2 ч. Выделение очищенной фракции осуществляют подобно примеруl. Выходрафината 11,2г 56%.

Пример 5, Нефть Самотлорского месторождения (пласт АВ ) после удаления азота основного характера в количестве 20 г окисляют 2 г (0,022 моль) ГПТБ в присутствии

0,0221 r (0,081 ммоль ) МоС1 . при

50 С в течение 2 ч. Гексановый элюат после ЖАХ на силикагеле содержит рафинированную от гетероатомных соединений нефть, выход 12,8 г (64%), Пример 6, К 20 г Самотлорской нефти (пласт БВр), растворенной в

20 мл бензола, добавляют 0,728 г (0,007 моль) ГПТА и 0,082 r (0,030 ммоль) МоС1, Окисление проводят 2 ч при 40 С. Выделение рафината нефти проводят, как в примере

Выход рафината 14,0 г (70%).

Иэ приведенных в табл. 2 данных видно, что получены углеводороды с высокой степенью чистоты. Степень очистки нефтей и нефтепродуктов достигает 78,0-100% от сернистых соединений и практически 100% от соединений азота, что по сравнению с известным способом на 11,5% лучше по сернистым соединениям и на 37,5% луч. ше по очистке от .соединений азота.

Общая степень очистки улучшаетсяна 30%.

Предлагаемый способ очистки прост, протекает в мягких условиях, время очистки на стадии окисления в 12 раэ меньше по сравнению с известным способом. Выбранное хроматографиче",.кое выделение углеводородных рафинатов позволяет добиться высокой степени очистки, в то время как сернокислотная экстракция (иэвестный способ) вызывает осмоление и загрязнение нефтепродуктов, а также удорожание процесса оЧистки из-за нерегенерируемости серной кислоты.

Преимуществом предлагаемого способа является его высокая окисляющая способность к конденсированным соединениям, содержащим тиофеновый цикл, чего не удается достичь при окислении перекисью водорода и гидроперекисью третичного бутила в уксусной кислоте по известному способу.

1203102

Таблица 1

Пример

ГПТБ (ГПТА), ТемпеВремя окисления,,ч

Молярное МоС1 ., Иолярное отноше- ммоль отношение ние ГПТБ:МоС1

Сера, ратура окисления, с г-атом моль

0,04

0,10

1:2,5

l:2,24

60

1:2

0,08! р Ф

275:1

1:2

1:2,2

1:2,07

275: 1

233: 1

0,081

0,030

0,01

0,0034 0,007

По известному спосо-. бу

24

0,0078 0,0078 1:1

Нет ГПТБ или ГПТА — гидроперекись третичного бутила или гидроперекись, третичного амила, ° «,Таблица2

Рафика т

После окисления мас.X

До окисления, мас.%

Продукт

При мер

Выхо

1. САК, фракция 120-350 С (Кичик-Бель) 12,90 0,15

10,46 О,) l

18,5

2. САК, фракция 350-400 С (Самотлор АВ ) 2, 15 Следы

2, 02 Следы 88, О

3. САК, фракция 350-540 С (сборная товарная ЗападноСибирская нефть) 3,57 0,33

3,30 0,31

46,7

4. Фракция 350-540 С (сборная товарная ЗападноСибирская) 1 30 0,06

1,71 0,06

5. Нефть пласта АВ (Самотлор, после удаления основного азота) .

1,57 . О,ОЯ

1,31 0,09

1,07 0,14

6. Нефть пласта БВц(Самотлор) 1,07 0,14

По известному способу Фракция 350-540 С (Сборная товарная ЗападноСибирская)

Фракция 350 (Сборная товарная ЗападноСибирская) 1,71 0,06

1,30 0,06

0,0031

0,011

0,011

0,007

0,022

0,022

0,022

0,370

0,030

0,085

270:1

233:1

258:1

1203102

Продолжение табл.2

«

Рафинат

Степень очистки м с «% отн «%« (Кичик-Бель ) 4,68 8,4

91,6

Следы

82,6

0,40 17,4

1,12 15,8

84,2

0,15 6,5

93,5

5. Нефть пласта АВ (Самотлор, после удаления основного азота) Следы Следы

100

6. Нефть пласта БВ (Самотлор). 0,34 22,2

77,8

Фракция 350-540 С (Сборная товарная Западно- 52 18

Сибирская) 37,5 63

0,Ð5

Составитель Н. Богданова

Редактор Н, Егорова Техред. Т«Дубинчак Корректор А. Обручар

Заказ 8387/31 Тираж 545 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

2. САК, фракция 350-400 C (Самотлор АВ ) 3. САК, фракция 350-540 C (сборная товарная ЗападноСибирская нефть) 4. Фракция 350-540 С (сборная товарная ЗападноСибирская) По известному способу

Фракция 350-540 С (Сборная товарная ЗападноСибирская) $ И ас.% отн.% ма