Композиция для электрохимического покрытия металла перед обрезиниванием
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) 4
ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕ
Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ щенного каучука, имеющий электро-, кинетический потенциал 55—
91 мВ (на сухое вещество)
Вода
0,5-1 5
Остальное
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ.(21) 3651936/23-05 (22) 14.10,83 (46) 23,01.86. Бюл, Ф 3 (71) Днепропетровский ордена Трудо- . вого Красного Знамени химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского (72) Т.И. Сидельникова, Г.А. Блох, З.Р, Ульберг, И.С. Бошняков, P,Ê. Демирчан и В.С. Хуторсков (53) 678.026.37(088.8) (56) Жеребков С,К. Крепление резины к металлам. М.: Химия, с.!69, 1966.
Дейнега Ю.Ф. и др. Электрофоретическое получение металлополимеров, Киев: Наукова думка, !975. (54) (57) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ. МЕТАЛЛА. ПЕРЕД
ОБРЕЗИНИВАНИЕМ, включающая соль двухвалентной меди и воду, о т л и—
„„SU„„1206290 A ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения адгезии покрытия к алюминию, его сплавам и нержавеющей стали, . в качестве соли двухвалентной меди она содержит муравьинокислую или уксуснокислую медь и дополнительно латекс ненасыщенного каучука, имею-. щий электрокинетический потенциал
55 †. 91 мВ, а компоненты композиции взяты в следующем количестве, мас.X:
Муравьинокислая или уксуснокислая медь 0,5-1,5
Латекс ненасы1206290
Изобретение относится к композициям для получения покрытий по металлу, обеспечивающих крепление резины к нему формовым способом.
Цель изобретений — повьппение адгезии покрытия к алюминию, его сплавам и нержавеющей стали.
Пример 1. Композиция содержит эластомер в виде латекса эмульсионной полимеризации дивинила со стиролом, дивинила со стиролом и метакриловой кислотой или акрилонитрилом полимеризации хлоропрена, имеющего электрокинетический потенциал 55 — 91 мВ и полученного в присутствии катионоактивного эмульгатора катамина AF, этония или окиси диметилалкил (C ю — С и) амина.
Состав полимеризационной композиции и свойства латексов приведены в табл.1, Электрокинетический потенциал (ЭКП) частиц эластомера определяют методом микроэлектрофореза.
От его величины зависит скорость получения покрытия (табл.2).
Используют следующий режим электроосаждения: плотность тока
0,05 мА/мм, напряженность электрического поля 0,140 B/ñì, рН 5,5, время 2 мин.
В табл.3 приведены значения устойчивости композиции при хранении и эксплуатации при плотности тока
0,10 мА/мм и напряженности электг рического поля 0,175 В/см в зависимости от используемой в ней соли меди. Устойчивость, композиции определяется временем до начала ее расслоения и коагуляции.
Пример 2. Приготавливают композицию для адгезионного покрытия: навеску соли меди (11) растворяют в воде, при перемешивании добавляют рассчитанное количество латекса эластомера (содержание компонентов композиции приведено из расчета на сухое вещество), Приготовленной композицией заполняют электролитическую ванну (ячейку), состоящую из катода - обрабатываемой детали (материал катода нержавеющая сталь
Х18Н20Т) и анода — медной или латунной, графитовой пластины, соединенных с источником постоянного тока.
Приготавливают электролит латуни- рования следующего состава, г/л:
СиО< 5,0; ZnS04 4,8; пирофосйорнокислый натрий 53,0; щавелевая кис25
55 и р и 32 борная кислота 6,0.
Щелочность электролита 3,7 г/л (щелочность электролита определяет концентрация щавелевой кислоты и углекислого натрия), Плотность тока
1,0 А/дм . Продолжительность латуниг рования 7 мин. Электролитом латунирования заполняют электролитическую ванну, состоящую из катода — обрабатываемой детали (материал нержавеющая сталь Х18Н20Т), анода — латунной пластины, соединенных с источником постоянного тока.
Режим электроосаждения предлагаемого и латунного покрытий, его характеристика (состав., толщина) адгезионные свойства приведены в табл.4, Пример 3. Адгезиониые свойства покрытия, полученного на основе предлагаемой композиции, в зависимости отконцентрации компонентов и типа покрываемого металлаприведены втабл.5.
Режим электроосаждения: плотность тока 0,06 мА/мм, напряженность элекг трического поля 0,150 В/см., рН 5,5, время 2 мин. Режим электроосаждения латуни: плотность- тока 10 мА/мм
2 напряжение 6 В, время 7 мин.
Материал основного металла: сталь
Ст.3 и Ст.20 типа 8Х18 (Х18Н20Т), алюминий А.О,, сплавы литьевые АЛ2, АЛ9 с увеличенным содержанием меди и железа Д12П вЂ” дюралюминий повьппенной прочности, АД05 — коррозионностойкий сплав, АМЦ вЂ” сплав алюминия-марганца;
Бр.ОЦЧ-3 — бронза бериллиевая, М.1 медь электролитическая..
Для обрезинивания используют резиновую смесь состава, мас.ч: натуральный каучук 100; сера 2,8; альтакс 0,4; каптакс 0,4; нитрозодифениламин 0,5; неозон Д 1,0; окись цинка 5,0; стеарин 2,0;.канифоль 2,0; спецбитум 3,0; продукт 4010 Па 1,0; техуглерод ДГ-100 15,0; ПМ-100 35,0.
Таким образом приведенные данные показывают, что предлагаемая композиция обеспечивает высокую прочность связи резины с алюминием и его сплавами, нержавеющей сталью типа 8Х18 и со сталью Ст.3 и Ст.20. Прочность связи резины увеличивается на 35-401
llo сравнению с латунированием;
Покрытие на основе предлагаемой композиции не требует дополнительной клеепромазки для зашиты от окисления под действием атмосферных явлений, )206290
Таблица !
Компоненты композиции
Див инил
30 30 30 30 30 30
Стирол
Метакриловая кислота
3 3 40 40 40
100 100 100
Окись диметилалкиламина щ 18
Инициатор полимеризации
Регулятор полимеризации
Всего рН латекса
Электрокинетический потенциал, мВ (+) 55 91 74 55 91 74 55 91 74 55 91 74
Сухой остаток, мас,X . 40 40 40 40,2 40 40 4! 40 40 40 40 40
Т а б л и д а 2
Образец латекса
Толщина пленки, мкм
Величина
ЭКП, мВ
Время образования пленки,с
2 .3
+55
+91
+74
140
Таблица 3
Устойчивость композиции, сут
Состав композиции, г
При хранении Гри эксплуатации
Поли лоропрен (+55 мВ) 1,5
Акрилонитрил
Хлоропрен
Катамин АБ
Этоний
1 .Ь -1
1 l I
Содержание компонентов, мас,ч,, и свойства латекса (i LlJГ LJIL
2 3 4 5 6 7 8 . 9 IO ll )2..A»
4 - — 4 — — 4 - — 4
4 4 4 4
0>5 0 ° 5 Оэ5 Оэ5 Ов5 0 5 Ою5 О ° 5 Ов5 Ов5 Оэ5 Оэ5
0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
105 105 )05 98 98 98 105 105 105 105 )05 105
4ъО 4в5 4 05 4ь9 3 ° О 4е8 4е3 ЗэО Звб 4в3 4в3 4эО
1206290
Продолжение табл.3
Устойчивость композиции, сут.Гостав композиции, г
При хранении При эксплуатации
Cu (CH СОО) 1, 5
180
97,0
Вода
Полихлоропрен (+55 мВ) 1 5
Cu(HC00) I 5
180
97,0
Вода
Та!)лица. 4
Состав компоэмции, г олвина нокрытия, мкм врактеристика окрытня
Дивинилстирольмый црлммер (+74 мВ) I О 0,01 О, 100 )0
58/42
)тросветы металла ар- 38,2 мвтуры ,1
Уксуснокмслая медь (11), (1) I O 0,01 0,125 .10
98,0 0,06 0 150 25
65/35
Плотный осадок
62,0
Вода
72/28
80/20
62,0
0,10 0,200 40
2!,5
Рыхлый осадок
1)нвййилстирольный полимер (+55 мВ) 1,0 0,0) О,!00 IО
60/40 Просветы металла ар- 35,1 мвтуры
Уксуснокислвя медь ())) ()) 1,0 0,0) 0,125 10
98,0 0,10 О, 175 15
65/35
Плотный осадок
64 8!
1 ° И
Вода
65/35
65 ° О
0>10 0,200 20
75/25
24,0
Рыхлый осадок
Лнвиннлстнрольныя полимер (+91) мВ.
1 О 0,01 0,100 10
55/45
Просветы металла ар- 29,3. мвтуры
I ° О O Ol Оэ)25 !О
Уксуснокнслая медь (II) ° (1) 59 ° .4
60/40
Плотнъй осадок
61,4
65/35
98 ° О 0 10 0 175 20
Рыхлый осадок
37,7
Ов)0 01200 45
75/25
Пирофосфорнокислый. натрий 53 IO
6 В О,)
I медь 70 Матовый иелтый цинк 30 осадок
Сернокнслая медь 5,0
Сернокислый цмик 4,8!
))авелевая кислота 15
УглекислыЦ натрий 32 ворная кислота 6,0
Плот ность тока, мА/ии1t
Напрякенность электрического поля, В/см оствв окрытн олниер еталл, мвс. )I опротивение трыву
rc/ñè
6ораэеп при выемке иэ пресс-формы
Рвэрумнлся
1206290
cd .
1.I
1 о с
1 I
1 — — М
1 I
I I, I
I сЧ I
1 1
I. О-1 1
1 л.
Id
3О ф ((I (Г
° в
CV
Щ л
СЧ с с л оо Ф
СЧ СЧ
Ю л
Ю а
С Ъ (ГЪ л
С 3
О0 Л
° ь »ь о\ (Ч с Ъ
Ю Ю л л в и (Г
° в 1 (Г3
О1
° ь
СГ) (Г3 (Г л л
33
С4 р ! ф
С:4 ф
Ц
cd
Р
3Г л в а
С Ъ С(3
СС
О0 а л л (× С»1 с
° в (Г1 (Ч
О0 б
СЧ
° ь (3\
СЧ а с
Фь ° ь в с
СЧ СО
И и и
С»
3О
° в р
О
В о
° ь а
Ch СЧ
СЧ СГ3
С (Ч
° ь л
Ю (1 С 1 о
Р
I 3 о о
Ю а О с а
00 (Г\ оо С л О О
Ф с »в и
С«) е
&в
u I
Ю а О.с а л
Ю СЧ
O л о л
«»Г (Ч
° в а (Л с в а х
«Ф х о
И
Е о
3О ф
Е и о о
О С4
1 и ж 2
IC
3cl Ц
cd (»
И >
И
t(Ж
С33 Х о о ж (4 Р
u u
g\l
М о ж (4 о
° е и о х е х о о, р, е
Ж cd
Ж!
Ю
Ю
° ь
Й о
С4 о.
3(!
ХЮ
3:Ю оо хх
° ь ж
Й о
С4
OI
q Ю ж о в»в ох д о ф an а (3 Ж
g 3:4 вО
3О О3
z o
3О О О4
cd E f
Ж Q Х вО о, фо (О 3" .Х о3
Р 0 ) Х
Ю
Ю о х вО
Д ь4
3 и с33 ((3
Ю
v
Г(3
Ю сп
I о
С0 ф
Р о
1 — л
&
1 («3 1 !
»I
1 С0 1
I I
I 1
1 1
1 (3i I
I g I
I I
t !
I (Ч I
1 В-3 I — 4
1 Ю
1
1
1 I
1 (3 1
I I
I Х 1
1 1
I - 1 Ю!
1 СЧ 1 х ! о01
1 I
I e4 1
1 I
1 E I
u !
С Со Ю а л Cy) C»l СЧ а л Л вЂ” С О
Ю Е an
° ь »в ° ь л о Ю О Ю
СЧ Yl СЧ ("Ъ ю с
° ь л а (Ч СЧ
СП С 1 С 1 с а -о. Ю л л ° ь а л о л л.ь»Ф
an ОО Ю
° ь л ° в л (0 (0 Л О
1206290
1 i О
)Qf
l t
I СЧ
«Г л
О\
СЧ
CO л о м
«Г) л л о о
С 1 .C4
Г) л
\Г\.Ф
1 СО л л
М Г) л
° \
Ю м
««4 л
С> м
О) 1Г) л . л (О О
С 4 С 1
СО О л л
iО CO 3
Г) СО л ° 1
МР
СЧ л о м
«Г) СП л л
СО О сч м о л
О) О о
° 1
СЧ л
СО л л л О) О о л л
«Г) О
«Г) )Г) Ю
С") )Г) 1
I ,I
1
«) а Ъ
f»
61
Е а
«)!
«Г\ «Г) Ф О\ л ° \ л
С4 м СЧ 5 » б
С".) л м
)Г) О «Г) л л л
СО О
Ch
«»4 «»4 м С 4
CO l«) СО О л л л л о <".Ь С»4 м) м С 4 С") I о е
"(4 о (»
-! I
I I
I 1
I. 1. о о л л л л
Л 1 1Л 1
-:1
° 1
СО
Г) 2
1 о х х
Ю ( ж
Е» о а
И о и
)Г) Я л л
О)
СО
-Ф
1 I
1!.I 1
СО (Г) О) л Ю л л
СЛ о 4:) -:4
)Г) -«4
««) 1 Г) л ° \ ° 1 л
О) СО СО 1
I
I 1
I 1
I 1
1 С» I
1 l а l о
«Г) л л О\
o a
Х х
«(X о
И
X о
1 о о и х и л ж о а о и о х
О1 (:о о !СО м и
Ю и ох
ra хи ж о О ° а Ф . о X
Ц о
go o (" „о (( о и д х
I о о и х о
С )
l и
Щ о
«(! !
"„
С)
«ц С)
t(! о и ф (() и
lg "!
I Q 1!!
1 «1 1
I — 1
t Х 1
1 Ч
I & I
to I
1 «ч I
I x I
I CO 1
I — I, (—
I ! и 1
1 — -1
I !
«) I
1- !
u tJ 1Г) lo!
Ф б л л л о «ч
«» ) С ) С ) I о о и.
Г х и Г л
С) д ф м ц Ц I э î и у са о
o o л л СО
О
ÑÎ .4. «Г) О л л
О Я0 1 б
СО О О л л л
О СО л
«Г) а Г) 1 CO б л л л л
С) а Г) О) CO С4 л л ° ь л и л 1О
-Ф « СГ) О) CO N СО л л л л О Г) О )
CO о СО л ° а л л
О) М) « 4 С 4
«Г),О "О
o o a о= л л л л
«С) м О О О цр О Г) » о л л ° \
«1 О С»4 -Ф ц> l/) "О Ю л ж х
Э С4
О а
И о
5о 1
æo Уо ц (:o ох ои хи хх!
206290!
1 D
1 ! 1
Г
1 1:. 1
l сч
1 1
1 ) 1
1 l
) — — 1.
l б. 1
0>
Ж о
Ф о
p,
) С>
° \
СЧ
СВЪ
>ГЪ л л
СЧ м м
С> л
СЧ м л о л ° В о
М С"Ъ о
° ь
СЧ л
>ГЪ
СГЪ о
° ь
>ГЪ
\ГЪ
ГЪ СЧ
° Ь л
О Л
Г»ГЪ
» л ° ь
00 О
>ГЪ
С> л
lI сч о. л ° Ь
ВО ВО о
° Ь
>Г> л л
>ГЪ о
ЮЬ л
СЧ
Ю
>ГЪ л л о
В0
Ц о а
Е» ж о
И о о и о о х и и х
° Ь 8 ох х и л
Й о ,х х
° Ь
° В о о
М СЮЪ
1 1
o u
$CI FCI
0 aj
kl
«0! О
СЮ
В0
kf
О> б °
1 1 °
1Э!
1 м 1
1 I
1 X)
1 Р) — -))
1 0) 1 1
) X 1 1
ll e l 1
1 0) СЧ 1, 1 X м l )
v о
1 0 1 б
l 4 1 cg х
1 — — л
1 1
1 Р) 1 1
X1сЪ
l а 1
1).)Х
О)-- 1
1 1 — — — 1
1 е
l ж l D) и l сЧ
0>)X
1 0О 1
)ч
О 1
Й) СЧ
О 1
ul )-!
)
1 1
1 ! ) СЪ
1 1 б 1
1 1-)» 1
i ВВВ
I г„, 1
1 1
1
1 4 I
° В 1 C0l х
:т 1
g 1 >Г>
Я 1
) о 1 .
1 1 X а
l ) о
1 m l
1 с0 1 v
1 E 1
v о )Д и 1
СО О л ° Ь ° ь л
0С> СЧ
СЧ С"> м м>
00 СЧ л о л л л л
СВЪ 3 м
>ГЪ >Г> >ГЪ
ГЪ СЧ
Юь ° ь ° В л
О Л л О
С >
СП >ГЪ 0С> л л ° Ь ° Ь л
СЧ С> СЧ
М С Ъ СЮЪ м о о о л ° Ь ° В
° ь м м 5 м м
С>
М С Ъ СЧ л л л ° В л о в С>
>Г> >ГЪ
СЧ
° В л ° Ь л
С Ъ ОЪ СЧ
ГЪ ГЪ о,ч л . о
° Ь
° Ь л
° В о О1 >ГЪ ю >ГЪ
ЬО К) л л л ьО
ОЪ
СЧ 0С>
° Ь л ° В
С Ъ М м
>ГЪ ° >ГЪ
° Ь л ° Ь
О О 0>Ъ
С Ъ М . СЧ
-т СП >Г>
° В л л сч о
М сюЪ С Ъ О л ° Ь ° l
СЧ Ф М
ГЪ СГЪ >Г>
СГЪ 0О
° ь ° В ° Ь О 0Î
С Ъ С Ъ С Ъ
Г> 0O
° Ь л ° В
СЧ М CV
С Ъ М м
Л . Юь л
СГ> СЧ С>
С"Ъ М С Ъ
СЧ Q 00
° Ь л л >ГЪ О >Г>
Ч) СО О О л л ° Ь
Ch e СЧ сгЪ СГЪ
СЧ СО
° Ь ° В л о в л
>ГЪ! л о х
О 1 0> и î а о и .х и о u х а о>
Юв m Юй ! 1 Ц Ею
o o ox
ra c0I ) u
1206290!
4 ссi I
I ц:> I
Е I
l (U I
l л
1Г1 л о м м о л
СГ л
D м
04 I
I о i
Р,!
Щ
СЧ
<71 л л
О СО
М СЧ
Щ л
М о л л
СЧ CO л л
Ю Ф
О1 СГ\ л л м 3 б Ч3
00 л
СЧ и о л
С 4 м м
СО Л л л
Ch б
С 4 М и л о м б л
М м о л
D O
М СЧ
СО . Ф
° Ф л
ch л
С4 СЧ
СЧ
СЧ о
СО
СЧ л л
СЧ. м сО а
° I л о м с 1 о л
СЧ
О Л л Р Л
Ф СО л л
О л
ln cO л л о о л сГ\
СЧ О\ л
iО CO
-Ф л х х х о
И
X о
1
Ю о
v о
1 о о
v o о х о
С.г л х
QJ
Р
4 о
Р о с
Х! хо ао о о
« с ж
Р 44
Ф 1
z o
О Р.
Е f
О х с0 о с м
Я х
04 о о о о х
О1
° ц о)
О !СО х v
С CCl
О О =
СР au
Р г
Ф
Z о
Е»
О 0
cd Ц
С 04
il л о (d м
tf. о С7
СС4 СР
63
&
U о и о о м м
1 1
v v
СО Ф
В
_#_
1 ! 1! a !.
1 б l Ca Г
1 X I
i II )
I л м I
C4 I !
О!
Сл
М I 1! — -4
I.
03 I
31 М1
Р I 1
I Х 1 о
1 -!
6I 1 Е4 1 х!о!
Х 1 с 4 1
04 Х
С I 00 l с0 1 1
Х 1 0 1
3» 1 СЧ о
v I е» 1 и 1
1 1 !
1
I М I
1 1
I 6 I
I Vi
1 л
I Ж
I Э
1 Р
1»
I Р
-ь,о л о цо со
И Ж
СЧ ф л
° л л 01 о о а о с О1 л л
СЧ ь о м с 1 м м а л л л
Ch O о
СЧ СЧ С 1 л « о л л л
Ch <:Л 00
С 4 CV СЧ о D л л л
UD О 1 3Г\ а Щ
СЧ СЧ л л л
С4 С4 М м м 0 б 5 о СЛ л л л
СЧ D Ю м м) С 1 м а м с М л л
Р 00 CO Л
0 4 б
СЧ - сЛ л л л
О1 СО л л б сГ1 Ф Ch л л л л
QO O сЛ л
Г 0 Ф сГ\ СЧ D л л л л
CO О СО
СО о л in л Qi
О D О
1206290
16
Я
1 !
1
I
1
1 о с(° в A
Ю О.
С|
° в сЧ
Г1
1 !
Ж х
Э
Ц а о аа ° а 4Р вО. 3
СО аа
CV св1
О1 сЧ
СО
Ю са1
СО О вв Ю а О
3Г СО
Ю Ю
iО CO (1 ав о с 1
° в ь
Св1 ь ав сп
СЧ аа
О\ о
Ю ° а
Ch O0 О О
СЬ
Ю л сп сч о
Ю Ю О Л О и
° в сЧ
° \
Са ) сГ) Ю сч
Щ
° в сч св1
° а ь
Св1
СЧ
° а аО
1 « 1 са Ъ вв ав б л ав о
Св ) ln
Юа сч
СвЪ сп
° в О с"1 л вв
О\ сЧ
СО
° в Ю
Л 00
3 о сч
° а Ю о е
V1 са1 л
C) ln
Ю
Ю л
Ф Ch вв
СО
° в
СО
« сс1
° в
00 ь
° а
° в
О1 о
Ю о
00 О1
° а Ю
Са ) О О
О0 Ф
° в ° в
СЧ Св1 О О
1 1
I. О !
1 Ю t
I С- I
I I
I
1 В
I СЧ 1
1 I
1 й» 1
1 I
t — I
1 I!
Г 1!
I а
1 )Еу I б — — 1
1 с1 1! Р!Ю!
4 1
I > I I ю (:
1 I Р
I Е 1 1
Р 1
cd 1 1
1 I
Ф I О 1
Ц I Q I
Х I 1
Р I
& 1 1
cd 1 сч
X 1 Q I
I I 1 с
1 1О! о
I 4 1 I
I !С 1 !
I 1 — -4
I l I
1 1 I. 1
1 (с| I 1
I 3 I с"1 1
1 Р 1 — I х !
О1 ! 1
QJ I &- 1
X 1Î1
Х 1 сч 1
QJ 1 K
Ц I 001! 03 I — х!х!
О 1
1 Р 1 О lc
I..4!с41
О !
u1 !.1
I I u I
1 1 !
1 1 !
I 1
1 ° I I
I !с11
1 1
I b !
1О1 а -- о сч
Ю ° в Ф аа с 4 са1 (41 а б
Ch СЧ сч ln
° \ ° а ° а ° а
|1 О О сс1 О СГ (4 Ъ ((1 00 о
° в Ф, . вв ва в4:(, Л 00
Ф ь вв ° а ° в Ю о сч < о 4Р вО uD O
CO о о ав аа Ю Ю и1 СЧ С1 С | О О О О са1 св ) 0O CO
° а ав ° а вв
О л л О О О О! с
C)
u o о и:
u u аа о с св1 саЪ
1 1
u u
ГС| CC(I
1
1
1
1 м
I
1
Ю х х
«»
О
X
О, 4 (с|
cd
E о
О с) | (I ( (I
1
1
1 1.
| (х (U
Р, И
О
Р
OI
| о хо хо
Ц вва
О ж и и вв х
Р
И
О
Р.
О
IC 1 хo (= o
О О их о о о
СО
Рв
Ф
О
Е о д (» С»
В О й
° а д х х
Э ф
Р Р, И
О О
Р, Р, of o
ОХ ОО
Иь Д0 ь
ln cn a
Ф . Ф
С( л Ю
+ о и
Р, ж
Ф ь
О
° а ! Ю
О вС(cd са1
cd C» В»
cd Î И
Х СО CC(1206290
17
Щ
1»
Ю
CCj
f»
Щ 00 л л
С Ъ сч
С»Ъ с»Ъ ь л
СЧ
С Ъ ь л
С»Ъ
С»Ъ л
С Ъ ь л
СсЪ
«»
Щ л
С"1 ь л
С"\
СЧ л л
00 л
LCI 1Г\
Щ л л
I - I
1 )Ю I (8 )
3 3f . )
I и
1=!
I ф
«» Щ 00 л л л л
o o
РЪ РЪ С Ъ РЪ ь оо ь л л л сч
С ) С» ) С»Ъ г ь СЧ л сч сч с Ъ с«Ъ С Ъ
Ь сч л л л оо С
ФГ\ Щ Щ
11 ь!! а!. сю Са ф
ФГ
i 1 сО 1 оъ I
I. g I
Х I 1
О !
01 сч 1
X — 4 ф4 I 1 о I
1ь!
I ° I с» I 1!
С I I
I 1
ОЪ л
СЧ
Щ о л л
С ) 00 л О с»Ъ
00 л ь с»Ъ
С л О
С»Ъ
«» л
Щ с»Ъ л
С Ъ
С 4
lA
-С о
° \
o o
А
Ц о а
E х о
Х х х
« х о
1»
I X о
I Х
1 Ф
Cd
1 Е
v о и
1 ь ь и
» х и ь
A Cd С"Ъ о! 1 э î о
Е Са и л х а
И о
О х.о
Ф1 ож
j u л о
О
1! хо
j:o о и
1= Ж л х
Э а
И о
О
О!
j:o хь хо
Ц СС о ж
j= u л х
Э а
С» о
О о
Ц
I4 l хь ь со
1:, ! ь ь и х а
Э
Z о
С» и
cd
СЪ
X о
О
cd >Я
F) л ь
1 о
СО во
t( й
I
I
1
1
1
1
1
I
I
1
1
1
1
I
1
1
-1
1
1
;ь
3 а о х х
Ц
03 х о
О х о и
1 1
1 1
I ГЪ I
I — I
1 >о 1
1 1
1 &- 1 ь
1 С 4 1
1 00 1
I сч I
I & I и 1 —
1
I ci I
1 I
1 & I
u !
f !
I
1
1 !
1
i„ь
):. 8
Ж
11 ь
СГ) и ! са
СС4
Ю Ю л л
ОЪ
00 ь л л ° I л ° а с ) С 4 сч
Щ Щ Щ Щ
ОЪ ь л л ° \
О О
С"Ъ С»Ъ Р Ъ Р) ОО Ь ОЪ л л л сч Ръ о
С«Ъ С Ъ С»Ъ C» I
СО (Ъ л л ° Ь л
Ч.> сГ\
С Ъ С»Ъ С Ъ С 3 оо сч o o л л л л
Щ Г Г ь л 00 00 л л л
Щ\ Ф О Щ б т Ф
00 00 Щ л л л
0 Ь 0 00 3 Щ 0" « ь ь ь л ° I л л ь 0О ОЪ
Щ Ф
19 о и
СЧ
С Ъ о л
° Ь и о
Сь1 С 1
М1
° Ь
Сь1 о
° Ь ь
С 1 и
° Ь о
С 1
СЧ Yl
° Ь и о (1 С 1
О1
° Ь
С 1 м и 4Ь
CV СЧ
Сь ) СЬЪ о л и о о
Сь ) С ) и
° Ь
СЧ о
Ю о
Сь1
С ) и о\
СЧ а
° Ь ЮЬ
СО .СО
СЧ СЧ о
° Ь
CV л
° Ь
СЧ е и и в о
СЧ С 3 л и б (л о а 1 а
И С 1 . (Г (С1
СО
° Ь
СьЪ
СО о о а и а а и и
СЧ о
° Ь
СЧ (ОО О и: и
CV (») СО
° Ь ° Ь
CV
СЬ1 С(Ъ о а и
СЧ
С ) Сь(о
° Ь о
Сь1
»Ф
Ю л
СЧ СС\ и ° Ь ьО ьО б 4
° I л
:Ь (л
° Ь Ю ((О СО
»Ь
Щ СО
° Ь: O
00 О б л.
° Ь ьО
СЧ 00 Ю ° Ь
КР СО б (Ф
Ц
1 а о
1 о !
С г
I .I (((1 ц
1 r3
I о
° Ь
X и
И
X о !
X о
1
Ю о и о о х и и х и ж а
И о а о
Х! хо цо ои и х л х
Й о
oI (:o о
ИЬ ох ц и и е
Ю о 1: и о
Х О
o(. о 8 и ох
F4 1-» и (° о о и
Г» х и
\ ° Ь о
ЬС(ф,СьЪ е î u"
Щ и
Р о х Р
1
I
I (I
I
I а
X о
f» и ((j
Ц
С(1
03 ф
f»
CJ о
%Э о о
l 1
o v (4 Р
Ц 1 (О ф 1
1»
Э 1
Х х
Ф о !. о !
1
I
I !
1
I
1
I
1
I
I
I
I
1
I
I
I ,)
I
I 1 !
I
I
1
I
1
I
I, 1
I !
4 !
I
I
1 (-Ь
;1 1. (1
;I
I I
l - . О .б о !.
I B
1 I
1 1
I I
1 I
1 В I
I СЧ I
1 1! tZ l
I I — 1
I .!
1 I
3! !
С(1
А I
Cl O !
X I 1 а à — — ф I I
1 1 ф О1 ф Й I х !
О f I u .!
1о!
u I ° I (» 1 I
3C I I
1- — 1
1 I
1ьь 1 I
o(I I
K) l
f I >С 1 о
1 (Il I Ел 1! ы
I СЧ I (l() Х 1
I C0 l
m I — I
3!ы
И I сЧ 1 о
С.Э I 1» I
O 1
1 1! 1
I .1! M I
I I
f I и 1 (Г бГ о и ° Ь ° \
О СЧ СЧ . СЧ
Сь1 С ) С ) Сь1 и С 1 и ° Ь и и
О В О
СЧ СЧ СЧ С»Ъ и 00 с-.
° Ь ° Ь ° Ь ° Ь о
Ь СЧ
С") Сь1 С 1 Сь1
О сЧ
° Ь и ° Ь и сп Î c0 <> и) СЧ и Сь1
° Ь и ° Ь и л л . со л ( и СЧ 00 и ° Ь и
"О CO (( 3 Ф
G5 и\ и ° и
o o a
О СЧ О СО и и ° Ь ° Ь
СЧ С») С 1 СЧ б а С(° и ° Ь
Ch C0 СО
СЧ СЧ СЧ
С СО а
° Ь ° Ь Ю а î о
СЧ Сь) СьЪ
CG C(0 CV
Ф O л О л (о lf(Ch
° Ь ° Ь и ° Ь О 00 (л б
1206290
21
Ю л
С ) а со л
Р1
С ) (1
1! о!
1 I (Г1 an л л с.о, О
Ф о о л л а О
Ю л О
M (л л л (Г1 (еЪ < 1 (Г\ л сО а о л: л а
1 б
I й.
I СЧ
I о л л
Р1
СГ) С") о л л (Г 1 б
Се1 Р 3
Ю л л ф
Ю л ю ! — — ю о л л л GO
Ч1 Г (Г л
00 б
; л л л
Ф СО
СЧ л
00 н сЧ О л . л л сч (Г) (Г о л
СЧ Ф б Г
СЧ O л . л л О1
Щ л
Оъ (ГЪ
Ю л л (У
an..
° Ь л
1
Ю о л 00 р\ л ж
Ф
Р
И р
Р р ( б(! ж Ю со р о
Г о оо о о х и о х ж
Р.
И р
Р и о (ф\ р х
r o
I о о е О и и х
О, (aI
Е р
Е» о ф
Ц Ф л Е о х о о
С
I I
o v
СО
О! ф
f" о и о Ю
Р )
I и и
О1
Ж 1 o. с! 1 р
Р
1» м
I .I
I
I
I
I а.
1 %
I ф
Р
1. ! ф
I Ц
I ф х .I и
I л
I м
1 о
1 о
1 х
1 а . ° л
Р
-I f о ! в
1 3Ж ! 2
Е о
I О
1 о и
1
° I .I
I б
1 I
I 5! ! Д1 1
l k l е
m f.
I I
I I
1 о
I
1 СЧ
1 1
1 f
Г 11
I е о
1 е I
I K I
1 1
1 — -1
I I
1 (1 1
1 I
1Х!
1 1
11
I & I. !
3!
I сч I
1 1
I & и — «1 I
1 I
l с Ъ I ! Iб
I f 1 ! O I. о 00 л л л л
С ) СЧ (1 Р ) а ю ю
00 П л л л л а а О о
Г сЧ е 00 (;31 л л л л
С сЧ о О Ю О О
СО СЧ
an л л ° I (л л 01
uD O О
00 Ю СО л л л л сч :Ь (4
,О л о О р СЧ (Г1 л л л л
CO Ch 00 ф и сп Ю л л. л л л л 00 л лл
Р ) С 1 С 1 С"1
О сЧ л 01 л л л ° 1 (е) СГ) < 1
С 1 Р1 Р 1 С 1 о (ч еГ л
° I л л л л о О О
Р1 С ) С 1 Р ) О1 О о Ql
° ь Ф л а со О1
Ф 3
° an 00 Ю л л л со л 00
00 О О Ю л л ° в л (Г1 (Г1 LO (Г\ an в (Л
СО 4 01 л л л о а л
p, Q
И р р
О, р! р цо цо рх ро хи
1206290
an Q
° Ь Ю
СьЪ Ф
СьЪ СьЪ
O 00
ЬЬ ° Ь
СЧ С Ъ С Ъ ф СьЪ
a »ь
СьЪ С!Ъ
00 О
ЬЬ ЬЬ
СЧ СьЪ
С»Ъ СьЪ с ф
° Ь ° Ь
СЧ
С Ъ С ) о
Ю ° Ь сч о
СьЪ СьЪ о
ЬЬ ° Ь
СЧ С )
СьЪ СьЪ ф о
Ю ЬЬ
СьЪ CV
С Ъ СьЪ сО О
° Ь Ь»Ь.
О СЪ
СС1 СьЪ о а ° Ь
О сч
В ССЪ и
° Ь ° Ь л о
СЪ
Ю Ю
О Л
»Ь
t о
° ь la
an 00 О CD
ЬЬ Ю сО
СьЪ СьЪ о
» ° Ь ф
СьЪ СьЪ сч о
Ю Ю (ч
С Ъ С Ъ к ф х а
)ф а 00
ФЬ Ю
СЧ
С 1 СьЪ
an л
° ь а
СЧ С Ъ
С Ъ СьЪ
) о
° Ь ° Ф
С Ъ СЧ
С»Ъ СьЪ
СЪ
° ь а о сч
С Ъ С Ъ о
1»
fC
Ю ь
03 в о
° Ь Ю
1О 00
CV СьЪ
° Ь » ГЪ б о а Ю
ЬО СьЬ) O
f о
Cl х х
Ol
Ц
Ф х
f о
) о
1 .с Ъ I
1 — I
1 ФС 1
1 1
f i
1 сч!
I M 1 ! 00 1
1 1
) СЧ
1 " 1
1 1
)о! ! 1 ! 1
1 1
I -1
1 f I
1 U I
СЪ Л
° Ь ° Ь
CD Л б
Ch
Ю Ю
Л О о о
° Ь М л
»Ф
1
I
I
1
I
4
1
I
4
ССЪ Ф
Ю ° Ь
00 Л 3 сч а ° Ь
О О СЪ
СЧ
Ю ф СЧ
ССЪ
Ю
Ю Ю
МС
»Ф, l
Ь
r !
l .
Щ о"
Ьй
Ц о
О
f" ж о
1
I
1
1
1
l.
1 о о о и
8
v ж
v х х
И х о и
X о х ф
1» о о
v х
Ф
О О, и Э
Х
u o
Ы ) а о а
СЪ
- 3 а ь0
cal 1»
З о о а
E» )» о ж ф о
С: И
I о о о о о ж и о .ж
L ж
Ф «al
p а
И о о
Р Р а
3 о
О.Ь
Щ Я
Лй о о
С Ъ С»Ъ
1 I
v o
IR f4 ь0 ф
1 0)
Ж Л Г»
k) VI
CC l
) 1
) 1 1
I
1! ) .! ф
I E а
1 ф
I I
1 а0 ! 1
I )
1 — 1
I;!
I сч ! » «I
1 й)(1
1 I
1 — «1
1 I
1 ф
I III е )
I Гф 1
Ь вЂ” 4 а ! ю Г
I I
) 1)
I 1
I О 1
I a!
I I
1 I
I G 1
1 I
I W I
I 1
I(II
I.. I
I I
ЬО °
° Ь ьь \О
О л СЪ
ЬЬ ° \ ° l ЬЬ
00 1 О ф 3 Ф
С0 СЧ о
ЬЬ ° Ь Ю Ю
МЪ О Л О
СьЪ С"Ъ СьЪ СьЪ,Ь а СЪ
Ю Ю ° \
СЧ О
an а Ю сЪ
СЧ
Ф
a a О\
О О О
26 о л л ьо ЬГ\
»,Ь ь л сГЪ
»с о л ссЪ
° Ь
СЧ с Ъ
° Ь сч с Ъ
00 л сс \ б
00 л сч сч л о ьО
СЧ
° Ь ссЪ
ЬО о л сЧ ссЪ о л
1 сГЪ сгЪ л О
00 O
° Ь л а х
00 CV л л л 1 л л сЧ с"Ъ
° Ь сьЪ о л л сс; ьО о
° Ь л сГЪ
00 л ю
МЪ
00 .л л
Ю ссЪ МЪ
Р и о и о л л
0О л ссЪ ссЪ о л ссЪ
ОЪ сь \
° Ь
»с сГ\ о л ссЪ о
° Ь ссЪ о ссЪ а
° л
О \
I.
1
I
1.
I к
О
e o ь. о
0j O с=: х
Q о
1:( (5t
3 о !!
Ю сч
- i
° а 1 о 1 ° 1!
1О 1.
Q 1 °
Ф» I I. 1 х!о!
В 1 ач
3!Ж!
lII I о
1о 1;
1 сч
1»
)v! о
СьЬ л л ф о в а ц 1:( о к
00 О л л
О сч
С Ъ СЬЪ
1 00 л л
О ссЪ с ссЪ 00 л л о сьЪ с ъ
Ю СО л л о с»Ъ с»Ъ
° Ь ° Ь л ссЪ
СО О л л
О.Ь сьЪ л л ьО л
Cd
Р3 с4
I»
О о
I v ю мо ео
1» ьсь
cd Х » o
1206290 о
o o
° л 00
Оь г с4
Е о
1» о д с0 Ц И с" .е о
R Ca
Щ
10 е
1- О
vo о о о х
v u
Х е ° х
cd Ь4
C u
Cd
Р3
cd
1"
О1 оо о о и и х
Х
Е л
1- Х
cd И ц v
С4 е
Е о
I»
v с4
Ц
С Ъ ь0 Щ (. 0( е о
»» РЬ0
28 о
Ю о
M ь
СЧ
С«1
ВЛ
С«1
° е
СЧ
Р1
1206290
1.
1
1
1
Ю
СЧ
С ) л
Ю
С") 00
° е
С 1
С 1 ь
С ) сг
СЧ
С«1 ь
»В
О
С 3 и
СЧ
Ве
СО о
ВО
»В
Ю
° В
»1
С 1 е
° «
ВО
С 1
»В
Ю л
С«) 00
° В
С«) С«\
СЧ
° Ь
ВО 3 эх
:: о.
1 х. о
Н . ф
СО
СЧ
В/
Ю
Ю о и
° е . Ю
ВО
° е
«0
3 о а
& х о
Х Ф
»/ g
СО
«0
Ц о
Р
1 х о
° 4
cd
cd
I» о! йо
Ю
И 0
Зс х ф а
1- Х ф Ь«
Ц 0 ф ф
" "o
u Ю о
u . и о
Х
Се«ю ь. х ф 4
Ц0
Р Ю ф ВСЪ
Х + о
Е
u »
Р
Х о
& и
cd
С«
1 Р
lO
1 О
1 I
I Css
I.«В
«0 ф
0С э о
Я ф
5 ц б о
Р
1 ь! аt
I ф ) ICI !
Ф! 1
I I
1ф1
g I Ю-1
_#_1 ф сч1
1 и t
1 !о!
I u 1 °
1 4 1
М 1
-(i
1-.! Х 1
î1 1
I ф I
1 Х1Ю!!
Х сч
1 е 1 I
1 100 оа О 1В
I a сч
«О! 1-1
1 101
I !
I
1 I
1 I
1 . е
1 t I
I
1 Х 1 х 1
I х 1 ф 1 о 1
1 I ! о
I 3C
Э
1 ф (cd 1
I I» )
1 и I о I °
0 1
00 О
Ю В«
Се 3
Се
ВСЗ 00
° В Ю
00 л
»В
С0
Ю ° е
ОВ 00 ф
О .00
° ь Ю
О t»
ВС1
Ф ВО ю Ю ВО
Я\ о о
Ю Ю
С«) С"Ъ С ) о о
° е Ю о
° ° л СО
00 О
° е ° Е
ВО
° СО
Ю ° е сч о
СС) СС) а о
Ю A
СЧ СВЗ
Се Ъ СВЪ со о
Ю ° В
00 . Ch
»1
ВС
Ю ° В
00 ОВ « Ф
cd cd и и о о !
34Ю Ы
uo u
eo eo
1.,О фХ ф:0
Ц0 Х
