ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3429315/23-04 (22) 27.04.82 (46) 07,,02,86. Бюл, Ф 5 (71) Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод (72) Ф, Б, Гершанов, Г, И. Рутман, Г. А, Толстиков и Л. А. Туктарова (53) 547.781/.785(088,8) (56) Wakselman М, Decatts G. Vilkas M

Получение индоленинов при алкилировании 2,3-диметилиндола оксиметил- или хлорметилфенолами. вЂ” Compt. rend 1968, v, 267, 11) 17, р. 1063-1066, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ÇAMEÙÅÍHÛÕ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы где R вЂ” С)-Сб-алкил, циклогексил, бензил, метилбензил;

„„SU„,, 1209686 (51)4 С 07 D 207/325, 209/08, 209/82, 249/02, 231/12) 231/56, 249/04, 249/18, 249/08 //С 08 К 5/34

1 l или 1 у

"-к

Кпутем термической конденсации соответствующего гетероциклического производного общей формулы где Het имеет укаэанное значение, е бензилпроизводным в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве бензилпроизводного используют 4-оксибензиламин общей формулы где R имеет указанное значение, процесс проводят в среде алифатического С -С -алкильного спирта или диметилформамида при 90-140 С и молярном соотношении оксибензилпроизводного гетероциклического производного растворителя и 1,0:(1,0-1,5): (9,0-15 О).

1209686

Изобретение относится к синтетической органической химии, а именно к способам получения N-замещенных гетероциклических соединений общей формулы

ОН не ясн где R вЂ” С,-С -алкил, циклогексил, бенэил, метилбенэил, Het

1 1

СН, fiet,Х

1 И

Х>

)) Ч1 ипи Г ) 1 1 применяемых в качестве эффективных термо- и светостабилиэаторов для полимерных материалов, а также антиокислительных присадок к смазочным маслам и нефтепродуктам, Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

Пример 1. Синтез N-(3,5-диметил-4-оксибензил)пиррола.

78,1 r пиррола (1,1 моль, 179,2 r (1 моль) N,N-диметил (3,5-диметил-4-оксибензил)амина, 320 г (10 моль) метанола нагревают при

130 С в металлической ампуле в течение 4 ч. По истечении времени растворитель отгоняют: а остаток перекристаллизовывают в гептане, Получают )95 r (96 мас.%) N-(3,5-диметил-4-оксибензил)пиррола. Т,пл, 71-72 С, Найдено, %: С 76,32; Н 9,42;

N 6,18, Вычислено, Е: С 76,09; Н 9,27;

И 6,83.

Синтез N-замещенных гетероциклических соединений по примерам 2-20 при использовании других гетероциклических соединения и спиртов представлен в таблице, Нагревание проводят 1,5-5 ч, Пример 21. Синтез N-(3,5-дибенэил-4-оксибензил)карбазола, !

84 г (1 моль) карбазола и 317 г 0 (1 моль) М,М-диметил-3,5-дибензил-4-оксибензиламина и 1140 г ()0 моль) С H ОН нагревают при

l30 С в течение 2 ч. По истечении

О времени растворитель отгоняют, а

15 остаток перекристаллизовывают, Выход целевого продукта составляет

90 мас.%. T.ïë, 195-196 С, Найдено, %: С 87,31; H 6,11;

N 2,98.

20 С Н ИО.

Вычислено, %: С 87,22; Н 6,16;

N 3,08, ИК-спектр, см : 742 (монозамещ. бенз.); 870 (1,2,3,4-зам.бенз,);

900 (1,2,4,6-зам.бенз.); 1570 (С-N);

3640 (ОН вЂ” фенол), ПИР-спектр, 3,м,д,: 3,71 м (4Н, СН1); 5,00 с (1Н, ОН); 5,18 с (2Н, СН ); 7,60-7,81 м (12Н СНа )

З0 Пример 22. Синтез N-(3,5ар °

-ди-трет -бутил-4-оксибенэил) карбазола.

16516 г (0,9 моль) карбаэола, 263 r (1 моль) N,N-диметил(3,5-дитретбутил-4-оксибензил)амина, 1140 г (10 моль) этанола нагревают при 80 С в течение 2 ч, По истечении времени растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают гептаном. Вы40 ход целевого продукта составляет

50,0 мас.%.

Пример 23, Синтез N-(3,5"диметил-4-оксибензил)пиррола.

Способ осуществляют по примеру 1 в течение 6 ч. По истечении времени растворитель отгоняют, а остаток пере. кристаллизовывают гептаном. Получают 139 г (68%) целевого продукта.

50 Пример 24. Синтез N-(3,5-диме тил-4-ок сиб ен зил) пиррола °

Способ осуществляют по примеру 1 в течение 1 ч. Выход целевого продукта составляет 54 мас.%..

Как видно из приведенных примеров, наиболее оптимальными вариантами являются примеры, проводимые при условиях:

1 209686 молярное соотношение реагентов оксибензилсоединения, гетероциклического производного и растворителя

1:1-1 5:9,0-15 0; температура 90о

140 С; время проведения синтеза 1,55 ч.

Увеличение времени синтеза и температуры приводит к осмолению реакционной массы, соответственно снижается выход целевого продукта. Уве1

2-Метилпиррол

С гн5 207,0 1,0

3 СН

89, 1 1, 1 С НОН (15) 5

СН3! 79,2 1,0 3-Метил- 150,7 1,15 СНзОН (15) 5 индол

1 CH ОН (10,0) 4

1 0 С Н ОН (15) 2

2,3-Диме-159,0 тилиндол

179,2 1,0

СН

С,Н9 263 ° 0 1,0 Карбазол 184,0

235,0

1,0

1,0 Имидазол 84,0 1,2 С H ОН (15) 3,5

С Н, 291,0

С Н 263

1,0

8 СН

9 Qâ€”

315,0 1 0

1, 1 С6 Н 1эОН (13) 5

10 С Н СНСН С H СНСН 343 1,0 Бензтри- 131, азол

263,0 1,0 То же

С4Н9

СН 179,2 1,0

263,0 1,0

3-МетилCH 3 индол

Имидазол

13 С Нз

С Н

207,0

1,0

С Н

14 Сгн

1,0 Имидазол 102,7 1,3 С Н ОН (10) 2,5

263

С,Н, 1,0

263

С,н, 1,0

263

С Н

207,0

С2Н пиррол (15) 5

C H 0H

89,1 1

207,0 1,0 То же

С Н

19 Сгн

С4Н9

1,0 Имидазол 71, 1 0,9 C,Н ОН (10) 2,5

263

С,Н, 5 С4н

7 С Н, 15 СН

16 С4Н9

С,Н

18 Сгн личение количества растворителя не рационально, Низкие температуры недостаточны для проведения реакции.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс, так как проходит в одну стадию, избавиться от сточных вод и значительно уменьшить коррозионность, так как не требует применения минеральных кислот

Пиразол 71,4 1,05 С Н7ОН (12) 3

79,0 1,0 С Н ОН (13) 2,5

Бензими- 132,0 1,1 С Н„ОН (10) 4 даэол

128,0 1, l С Н ОН (15) 1,5

150,7 1,15 ДМФА (15) 5

79,0 1,0 ДМФА (13) 2,5

2-Метил- 89,1 1,1 С Н AH (15) 5 пиррол

79,0 1,0 С Н ОН (9) 2,5

79,0 1,0 С Н ОН (16) 2,5

2-Метил- 89,1 1,5 С,Н ОН (15) 5

1209686

Продолжение таблицы