ИаИп8 Linear Alpha-06еЫпз-Chemiса6 Engineering. 1970, 21, okt, В 5,. 71-73. (54)(57) УСТАНОВКА ДЛЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА В ВЫСШИЕ K -ОЛЕФИНЫ, :включаюцая реактор олигомеризации, сепаратор, колонну разложения катализатора, фильтр для отделения полимеров, промывной аппарат и рек- . тификационную колонну, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью улучшения эксплуатационных показателей, снижения потерь и повышения качества 0С -олефинов, реактор снабжен дополнительным трубопроводом вывода С,-С -олефинов и растворителя с верха реактора, соединенного с холодильником, который имеет трубопровод возврата растворителя в реактор и трубопровод подачи смеси С -С -олефинов в конденсаторхолодильник, который имеет трубопровод возврата этилена в реактор

:и трубопровод подачи С4-С6-олефинов в ректификационную колонну.

1 1

Изобретение относится к технике олигомеризации этилена в высшие альфа-олефины под действием каталитической системы, состоящей из алюминийорганического соединения и соединения передозного металла, и может быть использовано в промышленности при создании производств высших альфа-олефинов, а также в процессах получения алкилароматических соединений, синтетических масел, основанных на олигомеризации этилена.

Целью изобретения является повышение экономичности процесса за счет увеличения выхода олигомеров, снижения потерь олефинов С4-С6, уменьшения выхода олефинов С сниго+ жения эксплуатационных затрат,улучшенця качества альфа-олефинов °

На чертеже показана принципиальная схема установки олигомеризации этилена.

Установка работает следующим об- разом.

Катализатор в растворителе (толуол) из емкости 1 по труббпроводу

2 подается в нижнюю часть реактора

3. Сюда же непрерывно поступает циркулирующий по системе аппаратов

3-7 захоложенный этилен по трубопроводу 8. Давление в реакторе 3 поддерживается 20-30 атм, температура

80-90 С, скорость этилена в свободо ном сечении 0,03-0,1 м/с. Насьпценный парами олефинов С -Сб .и растворителя этилен с верха реактора 3 по трубопроводу 9 поступает в первый холодильник-конденсатор 4, охлаждаемый водой. В холодильнике 4 происходит отделение растворителя, который возвращается в реактор 3 по трубопроводу 10. Свободный от растворителя этилен с парами оле.финов,С4-С подается по трубопроводу 11 в холодильник-конденсатор

5, охлаждаемый рассолом.

После разделения в холодильнике-конденсаторе 5 газ, соединяясь со свежей порцией этилена, подаваемьпч по трубопроводу 12, поступает на вход циркуляционного компрессора 6 и, захолаживаясь в теплообменнике 7, возвращается по трубопроводу 8 в реактор 3. Сконденсировавшиеся в холодильнике 5 олефины

С4-С подаются по трубопроводу 12 на питание колонны ректификации 13.

211249 2

1О

ЛЬщкие продукты олигомеризации из реактора 3 поступают по трубопроводу 14 в аппарат 15, где при

70-80 С и давлении 2 атм происхоо дит дезактивация катализатора дезактивирующим агентом (водный раствор щелочи, кислота, вода, аммиак и т.п.), подаваемым по трубопроводу 16.

Полученная смесь QTAHJlbTpoBbl вается при 50-60 С от твердых про.вЂ” о дуктов на фильтре 17, куда подается по трубопроводу 18, промывается водой в аппарате 19 и разделяется на фракции в колонне ректификации

13, куда подается по трубопроводу

20. Выделенный из продуктов реакции растворитель после очистки возвращается в реакции по трубопроводу

21, куда по трубопроводу 22 подают свежую порцию катализатора. Твердый осадок с фильтра 17 отводят по трубопроводу 23.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Толуол из емкости 1 подать в нижнюю часть реактора 3. Сюда непрерывно поступает циркулирующий по системе аппаратов

3-7 захоложенный этилен и каталитический комплекс из реактора 3.

Давление в реакторе 3 поддерживается 20-30 атм, температура 80о

90 С, время контакта 1 ч, скорость этилена в свободном сечении 0,030,1 м/с. Насьпценный парами олефинов С -Сб и растворителя этилен с верха реактора 3 поступает в первый холодильник 4, где температура 18-20 С. В холодильнике 4 происходит отделение растворителя, который возвращается в реактор 3. Этилен с парами олефинов С4-С подается в холодильник-конденсатор 5, где температура 10-12 С, давление 2030 атм.

На выходе из аппарата 5 газовая фаза поступает в циркулирующий контур, а жидкая вЂ” в колонну 13.

На выходе обоих потоков устанавливаются дросселирующие устройства.

Жидкие продукты олигомеризации из реактора 3 поступают в аппарат

15, где при 70-80 С и давлении о

2 атм происходит дезактивация катализатора раствором щелочи, затем проходят через фильтр 17, промываются водой в аппарате 19 и подаются

1211249

Таблица

С!8

С и выше

Cf0

С6

Показатели

Распределение, Mac.X

Таблнла 3

-Г

Этнлан воэ вратныВ. "1060 99,5

1060. 73,9 зтынан опалый . 108,100

Лфсбй,СВ, асе, Олафнны с,-с, 4,9 О,S

Олафнны Сб н saaa

Э,О 0,2 . 25 1 7

ЪЪврдый продукт

Итого

11родопнаяна таол 3

Зтнлон воэвратнбй1

Этнлан ованнй

A6C, H,Cl, 150 ЬОб6 1150 57б4

803,9 $1,2 7,0 5,5

Олафнны с -C„

30 16,1 40 1,9

120,6 94,S

6 Э,Э 800 39,9

Олефнмы

С н вбын

776,0 48,8

15,0 0,8 1$,0 100

Твардый продукт

° Итого б

Содержание ли» нейных альфаолефинов, мас.X

4, 1 14,2 . 22, 1 18, 6 15, 3 10,5 7, 8 4,6 2,8

99, 1 99,0 98,3 97,5 96,6 95,5 94, 1 93,2 9085

4,0 8, 7

2,9 6 3

Э9 ° 1 85еО 1150 99э4 1$0 10,5

4,$ 0,4 200 13,9

106439 !00 108 100 46,0 100 115,7 100 143S 100

186 100 2005100 1$0 100 1$699 100 127 ° 6 100

Т а б л ц ц а .1

Этцлел аоелратмнй

1030 76, Ь

1030 99,5

107 1ОО

Этила н оеезоФ м(с,н,)„, ce,„ нт(ОС К!)

Толтол °

08ц С -Са 5, 15 О,5

25 03 30 2 3

Твердый цродрлт

1035,1 100 107 100 20,35 100 905,7 100 !540 100

Итого

Продоллеюие табл. 1 аразчпФ

Этнлел авеаяй л8(с,н,);, св„

Zr (0C,Í24

Толстел

100 8S ° 5 900 51,2

894 537 6 49!!7 ° 5 95э 1 оф С,-С, 10 8,5 36 2,0

Оео ош С

N змее

770,5 46,3

7 6,0 810 46 2

Твердмй цродулт

10,0 0,6 1О 100

1tZ 100 1756 100 10 !00 1664,S 100 123,5 100 на ректификацию в аппарат 13.,Выделенный из продуктов реакции растворитель возвращается в рецикл.

Материальный баланс основных потоков процесса приведен в табл.1, в табл.2 вЂ” состав, распределение и качество продуктов.

Пример 2. Процесс проводится по схеме, описанной в примере 1 но при следующем режиме ап-. т

0 парата 3: температура 20-40 С, давление 20-25 атм.

Материальный баланс основных потоков процесса приведен в табл.З, в табл.4 вЂ” состав, распределение и качество продуктов.

Таким образом, в предложенной установке улучшается эксплуатационные показатели за счет уменьшения

1211249 4 объема аппаратов ряда узлов (на

8-10X) путем вывода фракции С4-С6 из реактора олигомеризации непосредственно на ректификацию.

Эксплуатация предлагаемой установки позволяет снизить содержание легких фракций на 30-60%, тяжелых фракций на 10Х. Подобное снижение содержания тяжелых фракций при !

0 работе установки по известному способу приводит к уменьшению выхода детергентной фракции С12 -С ® до

8Х. Работа по новой технологии, кроме того, снижает расходный коэффициент по этилену с 1263 до

1f37 кг/r, повышает качество наи-! более употребляемых в Промьппленности детергентных фракций С,2 -С!8 с 86-94 до 93-96Х (по содержанию

20 линейных олефинов).

2>5 12,3

055 7

17,3 85 900 99 4 100 7,5

Эе2 0,3 180 13,4

1211249

Таблица 4

Показатели

С(Ф С!б С,в. С„и выше

Сю

Св

Распределение, мас.Ж 3,8 15,3 23,1 19,0 16,3 8,3 7,1 4,1

3,0

98,8 98,8 97,9 97,5 96,8 95,0 93,0 92,2 90,0

Редактор М. Недолуженко

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва., E-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 607/29

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Содержание линейных альфа-олефинов, мас.Ж !

Составитель Е. Горлов

Техред А. Кикемезей Корректор И. Эрдейи

Установка для олигомеризации этилена в высшие @ -олефины

Способ получения ненасыщенных димеров а-алкилстирола // 372196

Способ получения бис-циклопентадиенилалканов // 271500

Способ получения димеров сс-метилстирола // 191511

Дезалюминированный цеолит nu-86, способ его получения (варианты), катализатор на его основе и его использование при конверсии углеводородов // 2184610

Изобретение относится к модифицированному цеолиту NU-86, содержащему кремний и по меньшей мере один элемент Т, выбранный из группы, состоящей из алюминия, железа, галлия и бора

Способ получения высокооктанового компонента бензина, содержащего метилтретбутиловый и метилтретамиловый эфиры // 2236396

Способ олигомеризации // 2372316

Изобретение относится к способу олигомеризации н-бутенов, который характеризуется тем, что включает подачу н-бутенов в реактор с дистилляционной колонной с катализаторами, состоящими из слоя цеолитного катализатора ZSM-57, контактирование указанных н-бутенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 в условиях олигомеризации при давлении от 300 до 400 ф/кв.д и температуре в диапазоне от 240 до 320°F, таким образом каталитическое взаимодействие с указанными н-бутенами с образованием олигомеров и одновременным разделением и извлечением указанных олигомеров

Способ дезактивации металлоорганического катализатора и реакторная система для его осуществления // 2389715

Изобретение относится к способу дезактивации металлоорганического катализатора, применяемого в каталитическом процессе

Способ олигомеризации алкенов // 2405763

Изобретение относится к способу олигомеризации нормальных бутенов, включающему: (а) подачу водорода и потока смеси С4, содержащего диметиловый эфир, бутадиены, нормальные бутены и органические соединения серы, в первый реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой катализатора гидрирования; (b) одновременно в указанном первом реакторе с дистилляционной колонной: (i) контактирование указанного потока смеси С4 и водорода с указанным катализатором гидрирования, и тем самым селективное гидрирование части указанных бутадиенов, и (ii) фракционирование полученной смеси диметилового эфира и смеси C4 в указанном слое катализатора гидрирования; (с) удаление части указанного диметилового эфира из указанного реактора с дистилляционной колонной как головного продукта; (d) удаление указанной смеси С4 из указанного реактора с дистилляционной колонной как кубового продукта, причем указанный кубовый продукт имеет более низкое содержание диметилового эфира и бутадиена; (е) подачу указанного кубового продукта в реактор с неподвижным слоем, содержащий хемосорбционный катализатор, который селективно адсорбирует органические соединения серы, тем самым удаляя часть указанных органических соединений серы; и (f) извлечение потока, выходящего из указанного реактора с неподвижным слоем, в качестве потока С4, содержащего нормальные бутены; (g) подачу выходящего потока во второй реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57; (h) контактирование в указанном втором реакторе с дистилляционной колонной указанных нормальных бутенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 при температуре между 240 и 320°F и давлении между 300 и 400 ф/кв.д, тем самым приводя нормальные бутены в каталитическую реакцию с образованием олигомеров и одновременно разделением и извлечением указанных олигомеров

Способ получения олигомеров индена // 2413711

Изобретение относится к способу получения олигомеров индена путем каталитической олигомеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализаторов используют цеолиты Y и BETA в количестве 10-30% мас

Способ получения димеров индена // 2415122

Изобретение относится к способу получения димеров индена путем каталитической димеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит ZSM-12 в Н-форме в количестве 10-30 мас.% и реакцию проводят при 100-200°С в алифатических углеводородах при соотношении инден: растворитель, равном 1:1-4 (об)

Способ получения олигомеров стирола, его гомологов, метилметакрилата или смеси из эфиров акриловой и метакриловой кислот и способ получения композиционных материалов на их основе // 2415833

Способ получения димеров -метилстирола // 2053213

Изобретение относится к способам получения димеров альфа-метилстирола, в частности к получению жидких (4-метил-2,4-дифенилпентен-1,2) и твердых (1,1,3-триметил-3-фенилиндан) димеров альфа-метилстирола, которые могут использоваться в качестве трансформаторных и конденсаторных масел, основы для фрикционных жидкостей, пластификаторов для каучуков и пластмасс

Способ получения ненасыщенного димера -метилстирола // 2071460