Способ получения концентрата сульфидов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (21) 3480488/23-04 (22) 06.08.82 (46) 15.02.86. Бюл. и 6 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) Н.К. Ляпина, Ф.М. Латыпова, М.А. Парфенова, М.И. Калинкин и Ю.И. Ляховецкий (53) 665.666.42.07 (088.8) (56) Ляпина Н.К. и др. Ионное гидрирование тиофенов нефтяного происхождения. — Нефтехимия, 1982, т. XXII У 5, с. 693.
Оболенцов P.Ä. и др. Изучение экстракций сероорганических соединений серной кислотой из нефтяных дистиллятов. — Нефтехимия. 1971, т. XI, У 1, с. 125-129.
„„Я0„„1211254 (504 С 07 С 139/06 148/66 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА СУЛЬФИДОВ из средних фракций нефтяных дистиллятов путем экстрак. ции 92-94Х-ной серной кислотой с последующим отделением экстрактной фазы и выделением нз нее целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества концентрата, экстракцию ведут при
5-10 С и полученную экстрактную фазу предварительно обрабатывают цинковой пылью при их массовом соотношении (1-1,25):1 соответственно.
Таблица 1
Результаты опытов получения концентрата сульфидов из дистиллятов 190-.360 Арланской нефти содержание $„„ 2,0; S, „, 0,97 мас.
Температура о опыта, С
Исходная кислота по примеру
Весовое соотношение
Концентрат
Выход от
Содержание серы, мас.Х цинк : экстрактная фаза эвлечеие сульидной еры Х дистил»Об- Суль- Тиофещая фнд- новая ная лята, мас. .
Предлагаемый способ
1,92Х-ная Н, SO< 5 2 ll
Без о6работки цинковой пылью
4 12112
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения концентрата сульфидов из средних фракций нефтяных дистиллятов, которые могут использоваться как экстрагенты, растворители и физиологически активные вещества.
Цель-изобретения - повышение качества концентрата сульфидов. 10
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 100 мл (85,5 r) дистиллята дизельного топлива Арланской нефти с содержанием серы общей 15
2,0 и сульфидной 0 ° 97 мас. смеО шквают при температуре 5 С с 10 мл
93Х-ной серной кислоты. Время перемешивания 20 мин, отстой 2 ч. После отстоя обессеренный рафинат (40 мл) 20 отделяют, а экстрактную фазу (10 мл) сливают в плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником. К экстрактной фазе, содержащей серную кислоту и сероорганические 25 соединения, порционно в весомом отношении 1:1 при постоянно перемешивании добавляют цинковую пыль.
После добавления цинковой пыли реакционную смесь перемешивают в тече- . 30 ние 3-4 ч. Выделение концентрата осуществляют разбавлением реакционной массы водой со льдом, цинк отделяют фильтрованием с промывкой его эфиром. Концентрат, растворен54 ный в эфире, отмывают щелочью и водой до нейтральной среды, сушат сульфатом магния, эфир отгоняют .
Контроль за ходом реакции осуще- ствляют по определению содержания сульфидной серы в концентрате до и после обработки цинковой пылью ионного гндрнрования. Выход концентрата после гидрирования 7,9 г, что составляет 9,0 мас. от дистиллята.
Содержание серы общей 11,6, суль" фидной 9,3 мас.Х, содержание сульфидной серы в концентрате после гидрирования 96,3 отн.Х, степень превращения тиофенов 46,5Х.
В аналогичных условиях примера 1, проведены остальные примеры„ условия и полученные данные приведены в табл.1.
Получейный концентрат охарактеризован структурно-групповым составом с помощью масс-спектрометрического анализа. Данные приведены в табл.2; из которой видно, что в продуктах гидрирования снижается суммарное содержание производных тиофена и соответственно увеличивается содержание сульфндных структурных групп. Преобладающими компонентами являются тиамоно- н тиабициклоалканы за счет гидрирования алкилтиофенов, циклоалкилтиофенов и бензотиофенов. В условиях гидрировання, как видно иэ таблицы, углеводороды остаются практически постоянными.
9,0 11,6 9,3 2,3 86,3
9,0 11,6 7,0 4,6 65 0
I
Продолжение табл.1
1211254
Температура о опыта, С
Исходная кислота по примеру
Концентрат
Весовое соотношение
Содержание серы, мас.Х
Выход от звлечецинк эк страктная фаза ние суль-: идной серыми Х дистил лята, мас.Х
Об- Суль- Тиофещая фид- новая ная
3 94Х-ная Н $04 5
5 93Х-ная Н, SO 10
1,25:1
0,75:1
9,2 11,6 9,2 2,4
87,3
9,2 11,5 8,0 3 5
75,8
4,80 13 9 9,9 4,0
20-30
30,6
Со ержание S в конце Я выход концентрата
Содержание S в исходном дистилляте
Таблица 2
Структурно-групповой состав (в мас.Х) сероорганических соединений до (1) и после (2) ионного гидрирования (данные являются расчетными резуль- . тирующими структурно-группового состава двух концентратов сульфидов и тнофенов
Тип структуры
Сульфиды
Тиамоноциклоалканы
42,6
54,1
Тиабициклоалканы
10,1
13,7
Тетрициклоалканы :.
2,7
1,8
Известный способ (дистиллят 190360 С, Sc 2,16Х, S, 1,21Х)
86-96Х-ная H, SO„
Без обработки цинковой пылью
9,5 12,2 9,6 2,6 94,0
9,5 12,1 7,5 4,6 73,5
1211254
Продолжение табл.2
R-S-R
R-s-Q
Диалкилсульфиды
3 8
1,4
0,6
0,3
2,2
Тиофены
4, 3 "
16,8
Алкилтиофены
Циклоалкилтиофены
2,8
Бензотиофены
0,3
0,5
Высокомолекулярные тиофены
13,0
11,0
Углеводороцы
7,9
8,0
* Сумма алкил- и циклоалкилтиофенов
Редактор М. Недолуженко
Заказ 607/29
Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4
Циклоалкилсульфиды
Тиаинданы
Составитель О. Минаева
Техред М.Пароцай Корректор И. Эрдейи
