Способ приготовления катализатора для гидродеметаллизации тяжелых углеводородных фракций

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (111

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3729270/23-04 (22) 26.01.84 (46) 28.02.86. Бюл. У 8 (72) Х.И. Кадиев, X.Н. Асхабова, С.Н. Хаджиев, В.В. Лунин, Н.Ю. Леппке и Б.И. Зюба (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент США К 4120780, кл. С 10 G 23/02, опублик. 1978.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1099994, кл. В 01 J 31/00. (51>4 В 01 3 31/02 С 10 G 45/06 (54) (57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОДЕМЕТАЛЛИЗАЦИИ

ТЯЖЕЛЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАКЦИЙ на основе гидрида сплава металлов циркония или гафния и никеля или кобальта, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и стабильностью, гидрид сплава указанных металлов смешивают.с гидроксидом алюминия или кремния, формуют, о сушат и прокаливают при 500-550 С.

1214195 2

Изобретение относится к приготовлению катализаторов для процесса гидрообработки и- деметаллизацйи тяжелых нефтяных фракций.

Цель изобретения — получение катализатора с повышенной активностью и стабильностью за <-.чет смешения гидрида сплава металлов с гидроксидом алюминия или кремния с последующим формированием, сушкой, прокаливанием при определенной температуре.

П р и и е р 1. 1 г гидрида.

ZrNiH смешивают с 20 г гидроксида алюминия, формуют, сушат при 110 С, о прокаливают при 550 С 1 ч. Полученный катализатор имеет состав 10%

ZrNiH/А1ьО .В реактор помещают

20 см катализатора 10% ZrNiH/А1 О и процесс гидродеметаллизации сырья — мазута ведут при 380 С и атмосферном давлении. Мазут подают в токе водорода. Расход водорода

1500 нл/л сырья, скорость подачи сырья 1,0 ч . Содержание металлов в сырье, ррш:V 90 Ni 27. Содержание металлов в продукте реакции

ppm: V отсутствует Ni отсутствует.

Степень гидродеметаллизации 1007.

Пример 2. 1 г гидрида

ZrNiH смешивают с 20 г гидроксида кремния, формуют, сушат при 110 С, прокаливают при 550 С 1 ч. Полученный катализатор имеет состав

10% ZrNiH/SiO.. В реактор помещают

20 см катализатора 107 ХгйхН/SiO<

:и подают мазут в токе водорода при 380 С и атмосферном давлении. Расход водорода 1500 нл/л сырья, скорость подачи сырья 1,0 ч . Содержание металлов в сырье, ppm: V 90, Ni 27. Содержание металлов в продукте реакции, ррш: V отсутствует, Ni отсутствует. Степень гидродеметаллизации 1007..

Пример 3. 3,0 ХгСоН смешивают с 20 г гидроксида алюминия, о формуют,сушат при 120 С, прокаливают,при 500 С 1 ч. Полученный катализатор имеет состав 30% ЕгСоН/А1 О<

В реактор помещают 20 см катализатора 307 ZrCoH/À1 0 и подают .о мазут в токе водорода при 390 С и атмосферном давлении. Расход водорода 1500 нл/л сырья, скорость подачи сырья 1,0 ч . Содержание металлов в сырье ppm:V 90 Ni 27. ,Содержание металлов в продуктах

1Î

2О

4О

45 реакции, ррах;V 1,8; Ni 4,6. Степень деметаллизации: V 100%, Ni 83%.

Пример 4. 20 см катализатора, полученного в условиях примера 3, помещают в реактор и подают мазут в токе водорода. Процесс гидрометаллизации мазута ведут при

420 С и атмосферном давлении. Расход водорода 1500 нл/л сырья. скорость подачи сырья 1,0 ч . Содер=,( жанне металлов в сырье, ррш:Ч 90;

Ni27; в продукте реакции, V отсу-тствует, Ni 1,5. Степень деметаллизации: V 100%, Ni 99,5.

Пример 5. 3,0 г 7гСОН смешивают с 20 г гидроксида кремния, формуют., сушат при 120 С, прокаливают при 500 С 1 ч. Полученный катализатор имеет состав

30% ZrCoH/Si<1g. В реактор помещают

20 см катализатора 307. ZrCoH/SiO . о

При температуре 390 С и атмосферном давлении подают мазут. Расход водорода 1500 нл/л сырья, скорость подачи сырья 1,0 ч- . Содержание металлов в сырье, ppm: V 90, l

Ni 27, в продукте реакции: U отсутствует, Ni 1,5. Степень деметаллизации: V 1007., Ni 99,5%„

Пример 6. 3,0 г гидрида

HfNikk смешивают с 20 г гидроксида алюминия, формуют, сушат, прокаливают при 500 С 1 ч. Полученный катализатор имеет состав 30%

Hf NiH 70% А1 0 .

В реактор помещают 20 см катализатора и подают мазут в токе водорода при 380 С и атмосферном давлении. Расход водорода 1500 нл/л сырья, скорость подачи сырья 1.0 ч

Содержание металлов в сырье, ppm: V 90, Ni 27. Содержание мсталлов в продукте реакции„ ppm : V отсутствует, Ni 4,4. Степень деметалг<изации, % V 100, Ni 82,7.

Проведены опыты по гидродеметаллизации мазута на известных катализаторах ZrNiH, ZrCoH и на катализаторах согласно изобретению 107.

ZrNi1f, 90% А1 0 з и 30% ЕгСоН, 707.

Al 0 . В реак;ор загружают 2С см катализатора и подают сырье при

380 С и атмосферном давлении. Расход водорода 1500 нл/л сырья, о«о рость подачи сырья, 1,0 ч " . Пслученные данные приведены в таблице.

1214195

Температура, Qc

Катализатор

Стабильность

Степень гидродеметаллизации, 7 катализатора, ч

ZrNiH/À1 О 107

ZrCoH/A1> Оз 307

НЕИ1Н/А1 Оз ЗОБ

ZrNiH/Si0 107

ZrCoH/Si0 307

ЕтИ Н

ZrCoH

HfNiH

300

100

100

330

250

420

99,5

100

82,7

380

100

300

380

100

100

250 390

99,5

100

100

380

38

380

10

380

35

Тираж 527 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 819/11

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель B.Òåïëÿêîâà

Редактор Л..Авраменко Техред Т.Дубинчак Корректор А.Зимокосов г