Способ получения олефинов @ - @
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (191 (11) 1444 . A (арф С 07 С I/26 11 02
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬЗТЗФ ф а".-.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯМИ.
1, Ф с, ; 4
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 328043)/23-04 (22) 02.03.81 (46) 28.02.86. Бюп. В 8 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа СО АН СССР (72) В.Н.Романников и К.Г.Ионе (53) 547,313(088,8) (56) Заявка ФРГ У 2755229, кл. С 07 С 11/02, 1980.
Патент США У 3894107, кл, 260-668, 1975. (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ
С вЂ” С, путем конверсии сырья, содержащего метнлхлорнд, на катализаторе декатионированном цеолите при
294-440С, отличающийся тем, что, с целью повьппения селективности процесса, в качестве сырья используют метилхлорид в смеси с инертным раэбавителем .метаном, при содержании метилхлорида 0,720 об.7, и процесс проводят при объемной скорости подачи сырья
3680-315600 ч ,2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Н-ZSM-5 или Н-эрионит.
1464
Таблица 1
Выход олефинов
С,-сч, мол. Ж
Концентрация метилОбьемная скорость
Катализатор»
Степень превращения метилСелективПример
; Темпера тура процесса„ С ность по олефинам
С вЂ” С„, МОЛ.7 подачи исходной смеси, ч хлорида в исходной смеси, Об.Ж хлорида,мас.7
304 36600
339 36600
370 36600
400 36600
440 36600
294 8000
337 8000
367 8000
4,2
11,5!
11,5
I8,5
100
29,0
28,7
99,0
4,0
33,3
98,2
32,7
4,8
45,4
44,8
98,7
23,9
41,7
79,1
18,9
84,9
35,4
7,4
53,8
44,1
82,0 1 12
Изобретение относится к способам получения углеводородов из сырья не нефтяного происхождения, а именно к получению олефинов С вЂ” Сч, из метилхлорида, который может быть получен, например, окислительным хлорированнем метана.
Цель изобретения — повышение селективности процесса.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример ы 1-16. В качестве катализатора используют высококрем— неземистый цеолит типа 28М-5 в
Н-форме — Н-ПВМ, имеющий силикатный модуль 39-41. Катализатор. получают обработкой натриевой формы цеолита
ЦВ11 с силикатным модулем 39-41 в токе воздуха в течение 2 ч при 520 С с последующим охлаждением до 20 С и однократной обработкой 0,1 н. раствором аммиаяого буфера NH 0H +
NHqC 3, фильтрованием, промывкой от хлор-ионов, сушкой при 20 С и формованием фракции 0,3-0,5 мм без связующего. Навеску катализатора 0,46 г загружают в цилиндрический реактор диаметром 20. мм, активируют в токе воздуха 1 ч при 520 С, затем в потоке метана 1 ч при 520 С, охлаждают до температуры реакции. Чепез ре ктор пропускают смесь метана с различным содержанием метилхлорида.
Пример ы 17-19. Катализатор готовят следующим образом. Промышленный эрионит в натриевой форме декантируют трехкратной обработкой
0,1 н. раствором аммиачного буфера с промежуточной фильтрацией и промывкой от хлор-ионов между обработ1О ками, сушат при 20 С„ формуют фракцию 0,3-0,5 мм без связующего.
Навеску катализатора 0,45 г загружают в цилиндрический реактор диаметром 20 мм,активируют в токе метана !
5 t ч при 480 С, охлаждают до температуры реакции и пропускают исхоцную смесь метана с различным количеством метилхлорида.
В табл.2 показан состав угле20 водородов, полученных по примерам 1-19.
Результаты конверсии метилхлорида в олефины С - Сч приведены в
25 табл,1.
Пример ы 20-36. Проводят конверсию метилхлорида на катализаторе H-ZSM-5 с различными силикатными модулями от 24 до 540. чп условия процесса и полученные результаты представлены в табл.3.
12 14644
Продолжение табл.!
408
8000
62,9
Il 5
440
8000
10,7
65,4
367
8000
50,3
20,0
367
42,0
8000
50,0
367
8000
28,0
96,0!
440
8000
18,0
62,0
440
8000
40,0
53,0
440
8000
96,0
39,0!,5
370
40,3
36600
404
41,0
0,7
36600
440
48,5
36600
6,1
Таблица 2
Этилен Пропилеи
Бутаны
Бутилены Этан Пропан
Пример
Жидкие углеводороды
С, - C
2,8
85,9 11,3 0
77,1 !4 8 0
8,) 7,1
1,0
78,2
)3,7 0
11,0 0
13,3 0
31,4 0
20,9 0
l3,1
74, ) 1,8
17,6
67,9
l,2
5,9
41,6
l8,0
3,1
15,5
48,4
8,3
27,6
40,2
)4,1 0
I5 1
3,0
22,6
47,2!
6,2
l2,3 0
1,7
А — цеолит Н 2ЯМ-5 с силикатным модулем 39-4).
Б — эрионит в Н-форме.
82,2 51,7
85,6 56,0
77,4 39,0
40, 3 16,9
8,3 2,3
69,0 49,0
40,5
5,6 2,2
98,3 39,6
96,3 39,5
98,4 47, 7!
214644 продолжение табл.2
13,5,6 12,9.0,1
l4,2
6,0
2,3
11 26,4 37,0 14,0
16 3
0,4
17,0
12 20, 3 13,0
13 7 0 1,3
7,0
17,1
4,3
18,3
52,0
14,7
3,8
l2,2
15,3
l,2
l5,0
28,0
55,7
17,8
14,3
1,7
3,7
18 390 57 3 0
1,6
19 62,5 35,5
0,4
Преимущественно изобутилен.
Преимущественно изобутан. ®" Смесь изопарафинов, моноизоолефинов и ароматических углеводородов.
Таблица 3
Весовая лек скорость подачи метилсть ол хлорида, нам
8 9
l 5600 !?, 75
72,8 63, I
93,7 !0,9
46,0
21» 24
370 3730 3, 72
26,6
10,2
370 3730
88,9 9,6 8,5
7,04 50,3
127
50,6 82,9
42,0
52,6 79,4 41,8
122
90,4 31,6
74,5 79,4
25"!
28,6
127
59,2
67 4 80,0 53,9
6!,8 92,3 57,0
127
285!
0,46 6,0
370 46500
14 20,1 38,9 10,0
15 18,5 18,0 4,0
17 33,3 65,0 0
372 !36400 13,30 2,6
368 102200 16,86 4,4
368 3560 3,84 28,8
448 18 1500 75,55 II, 1
452 183300 96,23 !4,0
ыход лефиов
С, ас.X
1214644
Продолжение табл.3
1,17
370 . 3600
370 3600
370 3600
8,7
285
30 285
31 285
28,2
3,81
80,0
10, 80
3,6
370 5380 О, 73
370 161 50 3 т 57
540
5,9
540
11,3
370 3680
1,56
34 540
35 < 540
700 46 7 32 7
23,7
370 3680 3, 27
36 " 540
52 0 40 l 20 0
Примеры для сравнения.
Составитель Н. Кириллова
Техред С.Мигунова Корректор. И.Эрдейи
Редактор Н.Киштулинец
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
370 3680 5,08 . 36,8
Заказ 851/33 Тираж 379
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
90 7 65 3 59 2
877 342 300
430 200 86
94,9 88, 3 83,8
47,1 91,6 43,1
92,4 67,5 62,4
