Способ получения @ -/оксиизопропил/-изопропилбензола

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

@ -.

/;g

ОПИСАНИЕ И30БРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3693488/23-04 (22) 13.01.84 (46) 28,02.86,Бюл.Р 8 (71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени технологический институт им.Ленсовета (72) Ф.И,Товстохатько, С. .(.Козлов, В.И.Потехин и В.И.Овчинников (53) 547.537.223.07 (088.8) (56) Товстоханько Ф.И. и др. Кинетические закономерности термического разложения гидропероксида1"1 -диизопропилбензола,- Прикладная химия, 1980, h- 10, с.2286-2290.

Авторское свидетельство СССР

9 1049466, кл. С 07 С 33/20, 1981...SUÄÄ 1214649 A (5ц С 07 С 33/20 ... (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕН1И 11 - (ОКСЕ1ИЗОПРОПИЛ) -ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА путем каталитического разложения М -(гидропероксииэопропил) -изопропилбензала при

110-140 С в присутствии катализатора, состоящего из соли карбоновой кислоты и 2,2 -дипиридила или 1,10фенантролина, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повыпения выхода целевого продукта, разложение проводят в присутствии едкого натрия или калия, взятого в количестве

1,0-5,0 мас.% от реакционной массы, и в присутствии катализатора, состоящего из нафтената или стеарата щелочноземельного металла, или цинка, или кадмия в количестве 5 10 " — 5 х х 10 моль/л и 2,2 -дипиридила или

-R 1

1,10-фенантралина в количестве

1 10 — 1 ° 10 моль/л..1214649 Изобретение относится к усовершенствованному спо собу получения

И вЂ” (оксиизопро пил) -иэопропилбе нэола, который может быть использован для получения ароматических альдегидов, кислот и сложных эфиров.

Цель изобретения повышение выхода целевого продукта.

Иэображение иллюстрируется примерами, где приняты следующие обозначения: N -ДИПБ †H -диизопропилбензол; 1М-(ОИП) ИПБ — м-/оксиизопропил/ изопропилбенэол; м-(ГПИП) ИПБ " м-/гидропероксиизопропил/изопропилбенэол; Dipy - 2 2-дипиридил; Phen

1,10-фенаитролин; Nt - нафтенат;

St — стеарат.

Предварительно готовят раствор комплексного катализатора (смесь соли стеариновой или нафтеновой кислоты с 2,2 -дипиридилом или 1,10-фенантролином1 необходимой концентрации í 11 -ДИПБ. Затем в откалиброванный реактор помещают необходимое количество q †(ГПИП)ИПБ (как, например, в примере 1-34,9 r или

0,18 моль) и доводят обьем реакционной смеси до 100 мл приготовленным раствором комплексного катализатора. Далее в реакционную смесь вводят необходимое количество тонкоиэмельченной щелочи (для примера 1-5 r ) и через реактор барбо

5 тируют инертный газ (азот) с расходом 0,01-0,03 г/мин. После этого реактор помещают в ячейку термостата, предварительно нагретой до рабочей температуры (для примера 1 о

140 С). После полного разложения

М-(ГПИП) ИПБ (окончание реакции определяют по расходоьанию гидропероксида колоночной хроматографией с последующим иодометрическим титрованием) растворитель отгоняют на ротационном испарителе. Остаток растворяют в бензоле, отфильтровывают от щелочи и полученный спирт высаживают на холоду М -пентаном из бенэольного раствора. Чистота полученного третичного спирта 97-997..

Исходные концентрации реагентов, катализатора, условия проведения.процесса разложенияIA --(ГПИП)

ИПБ, а также результаты экспериментов представлены в таблице, где примеры 1-40 иллюстрируют предлагаемый способ, 41-43 выполнены с добавками только одной щелочи, 4430 48 — известные, 1214649

Ю

О а а а е Й

О! «ю м! 1 (ф л О » « Ою (0 I а а а а и ° а а а а В (Р . (ю (ю1 (Ч 1 (ю, ф О(О -ю - ОЮ ЮО

C(C юч С Ф

«,В ° а а (О юаю

Л (Ч (О (ЧЕ ° g O

О O О" О О О Оа О O ю м e g м (ч а

Ю Ю О 8 О О О а б ° а юю а «

О Ю О О O О О

4Э О «т О C!C ° ((Ъ О((C(I О(< D, (ю! Ф С!С Ю Ъ I (Ч (Ч « « (ч В ф О О

«Ю ° Ю « Ю « 1 а « л (Ч л ° (О О 1 1 — 1 л1. ф б б б а а ° t с °

N (ч c(l .(ч е) 1 1 юл ю( (Ч Ф ФЧ а ° а б

ЕЧ CC ЕЧ ЕЧ ф а а

° ° ф В ф

O(«а t В В В ° - S В В рЪ а 1 О I l 1 1 О I 1 1 1

ct(Ф д О(О! сО 1

О ((i cl

О О

° ° °

О О О

«Ю (Ю

О О а а

О О ф а

Ю а о (Ю(Ю

В С В * t

I I Ю 1

1 I.,1 в в

1 1 1 а

O t

I 1 в и со а

° . ° а

O О о

1 1 1 в «

1 1 (Ю(а о о

I 1 с с

1! I i ( и ° . с

1 1 1 Ю в .в в

I 1

I 1 I

1 Я в в

I i

1 I

1 б

I 1

О О О с«с (ч

I i !

1 (A

1 pI !

I 1 с

t 1 ((в в

I I I

1 1 1 ((1 а о

О (ч e — cv

° Ю

ЮЮ!

1 1 1 I

1 1 1 ° (Ч е

I о

1 л (,1 1 1

1 1 I

В! и

1 1 O й! В

1 1

1 1

Ф

1 1 и

1 1 !.Ф

Ь

° 1 и (ЮЪ в и в

I 1 1! !

I 1

В С

1 t 1 1

c c c c c л о

О а в) I I

В в в

1 I

1 1

В Ф

1 I

I 1 I в и t t

«

1 (в! В1

1 1 л (й. в Il ° в

1 1 1 ! 1 1 I

t o

Ф

° !

1 1 1

1 1

I 1

В) !

О

° а

O((в

Al м О (Cl (ч

Ю!

) !)

В В !

О л1 (ч( л в в

I 1

1 1

Ф

О ч Ф !

В !(11111 11 (1

""1 1

Е ф Е (В л ф О

° В Е Е (! Е ei e а 4

О . Л (Ю(и ф О(«У «О «ф О Л Л Л ф ОЮ Ю(Л

1214649 ч) о а ° ф ° °

< Ъ 0 а в

Е ЧЪ Л (0< ЧЭ й«Ч ф л д о (е, В о о

В В 1 ф СО» и CV

cv л

° В ° ее (C

В * В ей< Л Е<Ъ

<Ч

«)< 0O

В В е<Ъ е<Ъ

Й Л д д

«Ъ ° «ф

< Ъ 1 <е\ <Ч и ° б 1 о î о

<(Ъ ф»

° « < < Ъ в в а о î а

Я < < ф М л <

<(Ъ о о ,В В о о е<е е<Ъ

О е В

О Ь ф <вб

1 В о о

° 1 1 1 о а о о а

<Ч ф о Ф 1 D ф

<Ч и «Ч

° ) ° о

C(C ф ф л 1 О и б S В и A

«ч 1 <Ч » «I <Ч ф а

1 о 1 е(ъ <ч

° t В

cV е<Ъ

<е< ф е

1 0Ъ ф и * °

1 б «Ъ сй I 1

1 1 Э и е

I «<е! и й

1 б

I «t(t В ! (<Ъ ф «Ъ о

В В

О О

1 «Ч о

I В е

О О о

1 О и В

1 и t

I ) ° 1 I е и о! 1 ° 1 -1 О

I 1 1

S, k и

1 1 о

«О <(Ъ о

<Ч < Ъ

1 о

I . <1< и °

1

1. 1

О 1

t t

1 I е о

О О

<Ч

1 1 1 I и й и

1 I . 1 б

1 I и

Я t

1 !

s и й

1 1 I

1 1

I 1

k k

1 I

1 l ! 1

1 i е<Ъ 1 ) ° 1 еее

О О О о о о

iV 0V <Ч

<< е (О О о

О В О

<Ч а

<Ч ((Ч

<(г е ( о ь

«е е

00 Ч< е В л

<е

< о е о

< м О О

«»е

<(D е ейе

1 и с

1 1 и k

1 1

В е

° <В

< ((O еее е< (0 (1 ( о о о

° В

I e

О О

ВЪ

1 (О 0

О О и йб

1 1

1 е

° ЕЕ Е

Ее ° °

«

Ь О О

«е

Ь О

° е °

ВЕ о c

НЪ

° < е

О ее О О е ((Ъ (0 о

В вЪ

1 й

1 1 и t !

1 I и

»

В

» и б б

1 и й и

1 ) 1

1 I

t t

I 1 б 1 и й

1 1

I 1

<е ( о

<(Ъ

В

0Ъ

Ф е< (О О

Ь

» и

Ч< 1

<< о

° е а

<"<

<Ч е

<Ч и

В

<Ч и

Ф ( о

\ ю

1 о

° °

Ъ 1

° е(I о е ее е ( о о

t k

) 1 1

1 < е

< <

О D

0Ъ «Ъ еа

7 о

1 < ыЪ

« е а о

° Ъ (<Ъ <(Ъ

< о

<<<

° Ъ,у ( о о

В(<

О с

«Ъ йЪ 0Ъ м

"1 1

1 0Ъ йЪ «Ч д 1 д д о.1 1 и й, ь

I 1 э

<Ч I

О

«е и й.

1 ) ВЪ

° <

I о о е Ф

В °

CV <Ч

В\ ЕЕ< с

I<<

<Ч а

<Ч

° (< о о е<Ъ in

1 е) е (о.

<ч й

l2l4649 ф (Ъ (Ъ ЧЪ Л в ° а а а в а в а в * а

e C! D (Ч. (Ъ - М ф ((Ъ «Ф

Л и °

1 Л

О ф

° а а а cv

С3С ф °

° ° ф (Ч

Ъ Ъ

В ° .Е 3(Ъ

O ч(3 Ч ((Ъ (Ч в а (Ъ Ю (Ъ (ч в в

Л ф

О . 4ч в в

О О

С33 (ъ (ч

О О а

О О й(в

О (Ъ

В В (Г( еч

О

° 3t3 ,1 о

О О О О ф

С33

С(3

t ф О

Л ф

Ю

Л * (Ч

О О О О а ° a ° (/3 ф . Ф (Ъ

O в ф (Ч О в а (Ч ((Ъ (Ч е

О О

Л Ф е0 (Ъ !!

l (Ъ (Ч (в( а В

° «ф\ ф Ф

3С3 С33 ф ((Ъ

-Ф ВЪ а (33 1(Ъ (Ч (3

Л (Ч

1 ("Ъ о

В

С( а(О

° О

Сч

D (13 е

О

О

О (ч

О ь (33

О а ь (Ч Е О (Ъ Î (Ъ Î CV W ВЪ и а В . а в в В в а в

Π- Π— Π- — - O

1 1 I О 1 1 О О О О О

C и й и Ф и й 3 Ъ ! 1. 1 1 . 1 (Ъ 1

3(Ъ ° Ф t ь. I

«

СЪ

«3

О

3(33 (3 I

О О О

1 1

Ь О О а в В (Ч CV

О в

° 3Ъ

О

II3

I ь т

I ь

4 о о

t

1 (ч

3(l с (О о

О ((3 Ч

О О

t !

C3(I

О о л

I4

С Л й(CI

1 !

t I I !

CV ВЪ

О О (4 °

О О

i D а

I I (Ч (Ъ

« еч ю

I и

« (а

О

) I чэ э

О

1. ь г

СЪ

1 и ° (Ч

И о

1 ) (а(Ф

Ю3 о

) °

° 3! О и «е

3 о

ФЧ в °

«3 (С . (Ф

Еч м

° ч (( х (М(И 1

@ й! !

D (Ч

° Ф Ф л е

Ф Ф (с D

Ч(° (Ъ

Ф

О

3 (Ч в

«« в(I 1 (.О О О

1 о о

* В (Ъ

° ч

I I I

О О О

3(Ъ ЕЧ

N3

"3 I

О О

О аЪ (Ч с(I

О в

3(Ъ

Л а

Л ((Ъ

Ь\

О О

3 ((Ъ D в