@ -замещенные 3/5/- метилпиразолы как ингибиторы нитрификации азотных удобрений
N -Замещенные 3(5)-метилпиразолы как ингибиторы нитрификации азотньрс общей формулы удобрений. № П13379, кл. С 07 D 231/12,Х-0 U RУДОБРЕНИЙ .- О)
СОО3 СО8ЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУВЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
J ч
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ " И
OCHH(CHg)@>HEX
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3794069/23-04 (22) 26.09.84 (46) 28. 02.86. Бюл. М- 8 (72) В. Г. Водопьянов, М. Г.Иванов, В.А.Горбушенков, Э.Г.Дарбинян, С.Г.Мацоян и А.А.Саакян . (53) 547.772.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
И 1113379, кл. С 07 Э 231/12, 20.05.83. (54) Ы-ЗАМЕЩЕННЫЕ 3 (5) -МЕТИЛПИРАЗОЛЫ
КАК ИНГИБИТОРЫ НИТРИФИКАЦИИ АЗОТНЫХ
УДОБРЕНИЙ (57) N -Замещенные 3 (5) -метилпиразолы общей формулы
09) (11)
Ш 4 С 07 Р 23! 12 С 05 С 3 08 где Х вЂ” S и В—
CH а)
X-.Ou Я-( б) N O
Х-Оий-ь) как ингибиторы нитрификации азотныК удобрений.
12!4667
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к
N-замещенным 3(5)-метилпиразолам формулы сн>
Г3
О=СИН(СН,1 МНС=Х которые обладают свойством ингибиторов нитрификации азотных удобрений и могут быть использованы в сельском хозяйстве.
Целью изобретения является усиление способности к ингибированию нитрификации азотных удобрений в ряду N-замещенных 3(5)-метилпиразолов °
Пример 1. 1†- (3 (5! -Метилпиразолил-1-тио-карбониламидо) -6— (3(5)-метилпиразолил-1-карбониламидо — гексан (1а) .
В трехгорлую колбу помещают
17,75 г (0,1 моль) хлоргексилизотиоцианата и 8,2 г (0,1 моль) 3(5) -метилпиразола. Перемещивают реакционо ную массу при 80 С 2 ч, после чего добавляют 100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и
12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил-3(5)-метилпиразола. Реакционную смесь нагревают при 130 С б ч и после охо о лаждения до 25 С отфильтровывают со" лянокислый триэтиламин. Отгоняют растворитель и получают 25,5 r (73,2%) соединения (i а), Т „„68 — 69 С (водный изопропанол} .
Найдено, %: С 56 0, Н 6,8;
N241;S91
С < ь Н то N< 0S
Вычислено, %: С 55,2; Н 6,9;
N 24,1; S 9.2.
В ИК-спектре наблюдаются полосы при 3370, 3300, 3250, 1730, !710 см, характерные для =NEE, =CO, =Г1 группировки, и полоса 4 при 1720 см .
Эти полосы в исходных соединениях отсутствуют.
Пример 2. — (3(5) -Метилпиразолил-!-карбониламидо1 -6-(2-оксопергидроазепинил-1-карбониламидо1-!
0 -гексан (1о).
K расплаву 11,4 г (0,1 моль) капо ролактама при 120 С прибавляют
16,2 (0,1 моль) хлоргексилизоцианата и перемешивают при этой темпера-!
5 туре 2 ч, после чего приливают
100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и 12,5 г (О,i моль) 1-карбамоил-3(5) -метилпиразола. Реакционную смесь нагревают о
20 при 130 С б ч и после охлаждения о, до 25 С отделяют солянокислый триэтиламин. После отгонки растворителя получают 29,8 г (82,1%) соединения 25 Т„„ 48 — 51 С (водный изопро-. панол 1:!) . Найдено, %: С 58,9; Н 7,3; N 19АО С ЗНл 03 Вычислено, %: C 59,5; Н 8,0: N 19,3. В ИК-спектре наблюдаются полосы при 3400, 3300 см, которые можно отнести к колебаниям NH-групп 35 в группировке =NH, =СО, =N же полоса 4 о при 1720 см . П р и м е: р .. 3. 1- j3 (5) -Метилпира золил-1-карбониламидо) -6-(пирролил-1-карбониламидо) -гексан (1(). 16,2 г (0,1 моль) хлоргексилизоо цианата нагревают 2 ч при 120 С с 6,7 г (0, моль) пиррола, затем добавляют 100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и 12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил-3(5)метилпчразола. Реакционную смесь нагревают при !30 С 6 ч и после охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают солянокислый триэтил50 амин, Растворитель отгоняют и получают 26,3 г (83,1%) соединения (1о) ° 43 — 45оС (водный изопропа А, нол) . Найдено, %: С 60,3; Н 7,4; N 22,1 С!ь Н Ы О . Вычислено, %: С 60,6; Н 7,4; И 22,0. 3 121 В ИК-спектре наблюдаются полосы при 3400, 3300, 3200 см, отнесенные к асимметричным и симметричным колебаниям NH-групп. Поглощение карбонильной группы в группировке =ЯНСОН наблюдается при 1700 см Ингибирующую активность новых соединений I в сравнении с известным, наиболее активным М-замещенным 3(5) -метилпиразолом П проверяют в ла- 1 бораторных условиях на сероземе. ,H — 10,2 мг-экв на 100 r почвы, Р О (по Кирсанову) — 3,5 мг на 100 г почвы, гумус 1,87; рН солевой вытяжки 6,5; N общий 0,17. На черноземе: Н вЂ” 0,89 мг-зкв на 100 г почвы; P О (по ЧиРикову) 9,31 мг на 100 r почвы, гумус (по Тюрину) 5,847; рН солевой вытяжки 6,6; N общий 0,28. Доза N, Р О и Н 0 — 200 мг на 1 1 кг почвы; доза ингибитора ! 0,5 — 27 от количества азота карбамида, повторность — 4-х кратная. Степень ингибирования нитрификации рассчитывают на основании данных по содержанию нитратной формы азота в почве, которые получают при анализе солевой вытяжки .спектрофотометрически с помощью ди сульфофеноловой кислоты. ! Степень ингибирования нитрификации I (в 7) определяют по формуле а -Ь I = — --- 100 а-с 4667 Пример 4. В сосуд емкостью 500 мл помещают 500 r воздушно-сухой почвы, добавляют 215 мг карбамида (содержание амидного азота 200 мг/кг почвы) и 0,5 мг ингибитора — соединение 1al. Затем увлажняют почву до 607 от полной влагоемкости и выдерживают в термостате 0 при 28-30 С. После выдерживания пробы в течение 56 дней определяют степень ингибирования нитрификации. Аналогично примеру 4 проводят ис2S пытания ингибирующего действия соединений 1 8 и 1(, а также И-(6-хлоргексил)-карбамоил-3(5)-метилпиразола П. 7. ингиби- тепень ингибирования тора от итрификации, 3 7 N-карбамида Ингибитор нитрификации! а сероземе на черноземе 92 84 Соединение 1а Соединение 1ь Соединение 1ь N-(6-хлоргексил)-карбамоил-3 (5) -метилпиразол II 0,5 0,5 0,5 2,0 94 86 71 53 0,5 П, количество препарата можно уменьшить в четыре раза. Это позволит уменьшить расходы на получение ингибированного карбамида. Тираж 379 . Подиисиое ВНИИПК Заказ 852/34 Фялмал ДПП пдатеат" ° г,Уагород, уа.ирое тиал, 4 При использовании соединений I ls качестве ингибиторов нитрифика,ции при той же степени ингибирования, что у известного ингибитора Ъ где а — содержание нитратов и нитри- тов после испытан я в образце почвы, куда был внесен карбамид без ингибитора; 5 — содержание нитратов и нитритов после испытания в образце почвы, куда был внесен карбамид с ингибитором; С вЂ” содержание нитратов и нитриО тов в образце почвы, куда карбамид не вносили. Пример 5. Проводят аналогично примеру 4, но берут 2 мг ингибитора N-(6-хлоргексил)-карбамоил-3(5)-метилпиразола Н. Результаты испытаний представлены в таблице.
