Способ получения синтетического смазочного масла

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1214733

СЮ 4 С 10 М 107 О4, C 07 С 2/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3784134/23-04 (22) 26.06.84 (46) 28.02.86. Бюл. Р 8 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г, Мамедалиева (72) P. Ш. Кулиев, В. М. Ахмедов, А. А. Ханметов, P. 3. Гасанова и Г. Пирмедов (53) 547.564, 14 (088.8) (56) Патент США М 3474157, кл. 260 — 683.15, 1973.

Авторское свидетельство СССР

Р 1073279, кл. С 10 М 3/12, 1982. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕС.

КОГО СМАЗОЧНОГО МАСЛА путем олигомеризации этилена в среде органического раствоо рителя при 50 — 100 С в присутствии комплексного катализатора, содержащего соль циркония,модифицированного алкилароматическим соединением общей формулы

CH (CH) где 11=2 — 4, m=2 — 4, и этилалюминийдихлоридом, с последующим выделением из полученного катализага дистилляцией целевого продукга, о т л и ч а юшийся тем, чго, с целью сокращения расхода катализатора, в качесгве соли циркония используют чегыреххлорисгый цирконий, нанесенный на окись алюминия или окись кремния в количесгве 3,2 — 3,7 мас.%, при следующем молярном соотношении компонентов катализатора чегыреххлорисгый цирконий-алкилароматическое соединение — этилалюминийдихлорид 1: (3,5 — 5,0): (5,5 — 20) соответственно.

l2l4733

Изобрегение огносигся к нефгехимическому син гезу, к способам получения син ге гических л смазочных масел олигомеризацией эгилена.

Цель изобретения — сокращение расхода кагал из а то ра. 5

Цель досгигается использованием кагализагора, основной компоненг когорого нанесен на гвердый неорганический носитель, что позволяег многокрагно его использовать в процессе, 10

Пример 1. В авгоклав, продугый сухим азотом, загружают 16,5 г кагализагора, состоящего из 16 г окиси алюминия и 0,5 г (0,002 М) чегыреххлорисгого циркония (3,12 мас/% г CE на носигеле). 15

Загем загружаю(50 мл расгворигеля хлор-. бензола и 0,84 г (0,007 М) алкиларомагического углеводорода — мезигилена, Молярное соотношение соли циркония и алкиларомагического углеводорода сосгавляег 1:3,5. 20

Загем при продувке инертным газом добавляюг 1,38 r (0,0011 М) эгилалюминийдихлорида. Молярное соогношение соль циркония: этилалюминийдихлорид 1;5,5, Соотношение

Kr Cl! < . мезигилен: эгилалюминийдихлорид 25

1:3,5:5,5 соогвегсгвенно.

Олигомеризацию осущесгвляюг при 90 С, давлении эгилена 25 атм, в течение 5 ч.

После 5 ч сливаюг кагализаг, а соль циркония на окиси алюминия осгавляюг в авгоклаве для продолжения способа олигомеризации, Количесгво кагалиэага 320 r. Hoc ле его обрабогки спиргом для разложения алкилалюминийдихлорида, фильтрования и последующего фракционирования выделены

35 олигомеры эгилена С- — С, с выходом

45,0 мас.% и масляная фракция C — С, выход когорой 55,0 мас%, т. е. 176 г, чго соогвегсгвуег 352 г/) r соли циркония. о

Масляная фракция имеег вязкосгь при 100 С (

120 ец„гемперагуру застывания (Т ) — 32 С.

Пример 2. В авгоклав, в кагором находигся соль циркония Zrc8 в количесг45 ве 0,5 г,нанесенная на !6 г носигеля, окиси алюминия (3,12 мас.% Zr Сс,! / AO, 0 ), добавляюг 50 мл хлорбензола, а также 1,2 г (0,01 моль) алкиларомагического углеводорода — мезигилена. Молярное соотношение п C(< . мезигилен 1:5,0 соогвегсгвенно.

Загем при Ilpo BKe инергным газом добавляюг 5,03 г (0,04 моль) эгилалюминийдихлорида. Молярное соотношение соль циркония:

:эгилалюминийдихлорид 1:20 соответсгвенно.

Молярное соотношение Е С3р .меэитилен: этилалюминийдихлоркд 1:5,0:20 соответственно.

Оли)омеризаиию эгилена ироводяг при о

90 Г, давлении 10 агм, в le«e>ice 5 ч.

Кагализа выгружают, а соль ииркоиия осгавляюг в авгоклаве для продолжения процесса олигомеризаиии эгилена.

Количесгво выгруженного кагализага

250 г. После его обработки сииргом и последующего фракционирования были вылелсHht oчигомеры эгилена Гь --Г р с выходом

23 масЛ и масляная фракция Г„--C „о с выходом.

77,0 мас.% 192,5 г, г. е. 385 r/1 r соли ииркония. Масло имело следующие качества:

4 о 19,0 мм /с, И — 120 ед Ть — 30 С.

Г! р и м е р 3. В авгоклав с загруженной солью циркония (исиользованной в примерах I и 2) добавляюг 50 мл хлорисгого бензола, г (0,007 моль) алкиларомагического углерода-дурола. Молярное соотношение соль циркония:дурол 1:3,5 соогвегсгвенно.

Затем добавляют 5,03 г этилалюминийдихлорида (0,04 моль) . Молярное соопгошение 06,! .дурол:алюминий органическое сое-. динение 1:3,5: 20 соогвегсгвенно.

Олигомеризацию проводяг при 100 С, давлении эгилена 30 агм в течение 5 ч. Жидкий кагализаг сливаюг из авгоклава, а соль циркония на носигеле осгавляюг для дальнейmего проведения процесса олигомеризации.

Количесгво катализага 240 r. После ohpaбогки спиртом и фракционирования были вы делены фракции олигомеров этилена со следующими выходами Г6 -C«24,0 мас.%

С, — Г, (масляная) 76,0 мас.Я 182,4 г, чго соогвегсгвует 364,8 г/1 г циркония.

Масло имело следующие качесгва д, 15 мм /с, ИВ 125 ед ., Т. 32 С.

Пример 4. В авгоклав, в когорый загружена соль циркония Кг СЕ< 0,5 г (0,002 моль) нанесенная на !8,3 окиси кремния 2,74 масс%

Олигомеризацию проводят при 70 Cl fc давлении 50 агм в гечение 5 ч. После оконча ния процесса получено 250 г кагализага. После обработки его спиргом и фракционирования выделены олигомеры этилена С вЂ” C. с выходом 30,0 мас.% и масляная фракция

С.с — С, e, имеющая выход 70 мас.%, что соогвегсгвует 175 г. т. е, 350 г/1 г соли циркония. Масло имело следующие качества: 4 юо 18,0 мм /с, ИВ 120 ед., Т вЂ” 32 С.

Пример 5. В автоклав, в который загружена соль циркония r C84 (0,5 г) нанесенная на окись алюминия в количестве

3,72 мас.% добавляют 0,9 r (0,0075 М) мези1214733

3 гилена и 1,4 г (O,OI! М) эгилалюминийдихлорида. Молярное соогношение соль циркония: мезитилен:эгилалюминийдихлорид

I;3,5:5,5 соответственно. Олигомеризацию о проводят при 90 С, давлении 40 агм в течение 5 ч.

После проведения опыта жидкий кагализаг из автоклава сливаюг, количесгво его

250 r, После обработки спиртом и фракционирования выделены олигомеры этилена:фракция Сб — C«c Bh!xo oM 35 мас.% и масляная С вЂ” С,то, выход которой 65,0 мас,%

169 г, г, е. 398 г/1 r соли циркония.

Масляная фракция имеет следующие качества 7<оо 19 мм /с, ИВ 122 ед., Тэ г — 30 С.

Пример 6. В автоклав загружаюг соль циркония 2r< < (0,6 г/, нанесенную на окись кремния 16 г, 3 75 мас.% Er С /5 Ог, затем добавляют 0,9 г (0,007 моль) мезити.лена и 1,4 г (0,011 моль) этилалюминийдихлорида. Молярное соогношение соль циркония: мезитилен: этилалюминийдихлорид

1:3,75:5,5 соогвегственно. о

Олигомеризацию проводят при 90 С, давлении 40 атм в гечение 20 ч. В результате получено 600 г катализага. После обра.ботки катализага спиртом и фракционирования выделены фракции С6 — С1 и масляная

С о — С, о с выходом 30,0 и 70,0 мас,% соо гве тственно.

Количество масляной фракции Сг — С,, 420 г, г. е. 700 г/1 г соли циркония. Масло имело оо 19,0 мм /с, ИВ 120 ед., г

Т вЂ” 30 С.

Резульгагы осуществления процесса по примерам I — 6 представлены в табл. 1.

Пример 7. Для проведения реакции олигомеризации этилена в авгоклав загружают 12,5 г цирконийсодержащего компонента, катализатора — 3,56 мас.% ZrCE / A,Î содержащего 0,43 г Zr Сбч (0,00184 моль), 50 мл расгворигеля — хлорбензола, 0,9 г (0,0075 моль) мезитилена и 4,8 г (0,04 моль) э гилалюминийдихло рида. Соогношение компоненгов каталигической сисгемы

1:4:20 соответственно. Олигомеризацию эгилена проводили при посгоянном перемешивао нии в течение 5 ч при 50 C и давлении этилена 50 агм. !

После окончания опыта кагализаг сливают, цирконийсодержащий компонент кагалиэага оставляют в автоклаве для повторного использования в процессе олигомеризации этилена. Количество катализатора 245 г.

Кагализат обрабатывают спиртом для разложения алюминийорганического соединения и фракционируют. Выделены олигомеры этилена С вЂ” C 111 с выходом 48 мас.% и масля5

50 ная фракция С, — С, выход которой

5 масЯ. Масляная фракция имела следующие физико-химические свойства:,оо

16 мм /с, ИВ 120 ед., Т вЂ” 28 С.

Пример 8. Иллюстрируется возможносгь длигельной рабогы компонента катализа гора С Ч нанесенного на носитель.

В реэуль гаге многок ратного использования гетерогенного циркониевого компонен га выход масла на 1 г Zr Сг4 увеличиваегся в не. сколько десятков раз по сравнению с известными способами.

3а 3000 ч нерпрерывной работы количество олигомеров, полученное на 2 r ЕгI .t, сосгавило 560 кг.

В табл. 2 приведены результаты осуществления олигомеризации в реакгоре, позволяющем огводить продукты реакции.

В реакторе помещали 2 г 2 гС(,! нанесенного на 46 г /!8, О> 4,25 мас.%

Е г.0,/ АBz0э. Условия олигомеризации этилена: 90оС, давление этилена 30 агм.

Кагалиэагическая система аналогична примеру 1, Пример 9. 24,6 г цирконийсодержащего компонен га К г Я4 / 5 0 г, содержащего 0,281 г (1,!4 мас.%) циркония, помещаюг в продуваемый инертным газом автоклав, добавляют 100 мл растворителя— хлорбензола, 1,8 г меэигилена и 7,85 г этилалюминийдихлорида. Молярное отношение компоненгов кагалигической системы

I:5:20. Автоклав помещают в термостатируемый сосуд и подают в него этилен. Опыг проводят при 100 С, давлении этилена о

40 атм в течение 4 ч, Затем автоклав охлаждают, сливают кагалиэат, оставляя цирконийсодержащий компонент в автоклаве.

Кагализаг обрабагывают спиртом и фракционируюг, Выход кагализата 635 г. Производительность катализатора 565 г/ соли Рг ч.

Масляная фракция с выходом 67 мас.% имела следующие качества -Р1оо 17 0 мм /с, 2

ИВ 123 ед., Т вЂ” 25 С.

Пример 10. В автоклав, содержащий цирконийсодержащий компонент от опыта 9, добавляют 100 мл абслютного хлорбензола, 0,98 r q -ксилола и 7,8 г этилалюминийдихлорида. Молярное отношение компонентов катализатора 1:3:20.

Опьп проводят при 100оС, давлении этилена

50 агм в течение 2 ч. Получено 413 г катализа та. Производительность. катализатора

735,7 г/r Kr ч. После обработки спиртом кагализат фракционируют. Выход масляной фракции 63 мас.%, она имела следующие качества: оо 18,0 мм /с, ИВ 120, т -30 С.

1214733

Таблица 1

Способ по примерам

Показатели звестный

1 I

Количество соли циркония, г

-0,5

50 — 100

25 — 80

90

100

Температура, С

90 90

25 10

40

90

Давление, атм

Молярное отношение — соль циркония:лиганд: этилалюминийди -..

1:3,3: 1:5,0:20 1:3,5:20

:5,5 хлорид

Хлорбензол

Растворитель

Выход масляной фракции (Cio — C(o ), % на этилен

70,0

70,0 65,0

76 — 87,5

182-279

35,0 77,0 76,0

176 192 182 4

420

? 75,0

169,0 в r в г/1 г соли циркония

364,8 — 564

352 385 364 8

350,0 338

Качества масляной фракции

Вязкосгь при

100 С, мм /с

18 — 30

19,0

15,0

18,0

19,0

20,0 19,0

125-130

120,0

125

122,0

120 — 30 — 32 — 32 — 30 от — 22 до -54

Пример 11, В автоклав, содержа . щий циркониевый компонент or опыта 10 добавляют 100 мл абсолютного хлорбенэола, 0,98 г псевдокумола, 7,8 г этилалюминийдихлорида. Молярное отношение компонентов катализатора 1;3:20, Реакцию проводят при

100 С и давлении этилена 45 атм в течение о

2 ч, Получено 578,7 r катализата. Производительность катализатора 1030 г/г Е ч. Выход масляной фракции 65 мас.%. Масляная фракция имела следующие качества: оо

19,0 мм /с, ИВ 118 ед., Т вЂ” 28 С.

Индекс вязкости 120 120

Температура о застьгвания, С вЂ” 32 — 30

Как видно из представленных примеров, катализагор обладает высокой активностью, кроме того, за счет возможности многократно

5 го использования циркониевого компонента выход продукта на 1 г циркониевой соли увеличивается во много раэ, так, если по известному способу выход масла

364,8-564 г/1 л соли циркония, го по приме-.

ip рам 9 — 11 на 1 г соли циркония получено

3880 г масла. Этот циркониевый компонент катализатора за 3000 ч работы не теряет своей активности, 1:4,5:15 j:3,75:5,5 1:3,75:5,5 1: (7 — 50):

: (20 — 50) !

214733

Т а б л и и а

Показагели качества масла о г

Вязкость при 100 С, мм /г

19,3

Индекс вязкости

118

215

--18

Застывания

Кислотное число, мг КОН/г

0,01

20 3

Плотность p „, кг/м

858

Редактор И, Сегляник

Корректор В. Бутяга

Заказ 856(37

Тираж 483

ВНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о, Темпера гура, С

Вспышки

Время работы кагализатора, ч! 9,8 17,4 18 4 18,1 19,8 19,6 17 9

122 125 119 116 120 119 125

218 212 215 213 213 2!5 218

-20 — 23 -25 -20 — 18 -19 — 18

0,01 0,02 0 02 0,01 0,02 0,0) 0,01

856 854 856 856 860 858 858

Составитель H. Кириллова

Техред Т.Тулик

Способ получения синтетического смазочного масла Способ получения синтетического смазочного масла Способ получения синтетического смазочного масла Способ получения синтетического смазочного масла Способ получения синтетического смазочного масла 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способу совместного получения трео-5,6-дизамещенных гепт-1-енов и трео-5,6-дизамещенных дека-1,9-диенов общей формулы Указанные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в синтезе биологически активных препаратов, содержащих заместители исключительно трео-конфигурации, специальных полимеров

Изобретение относится к способу получения олефиновых олигомеров путем катионной олигомеризации олефинового сырья и может быть использовано в нефтехимической промышленности

Изобретение относится к катионным каталитическим системам (катализаторам) олигомеризации индивидуальных или смесей олефинов С3-C14 в основы синтетических автомобильных, авиационных, трансмиссионных и других типов полиальфа-олефиновых масел (ПАОМ)

Изобретение относится к способу получения полиолефиновых основ синтетических масел путем катионной олигомеризации олефинового сырья и может быть использовано в нефтехимической промышленности
Изобретение относится к способу каталитической олигомеризации этилена в олефины состава C8, которые находят широкое применение в качестве модификаторов полиэтилена и полипропилена как сырье в производстве поверхностно активных веществ, присадок к моторным маслам, в органическом синтезе

Изобретение относится к катализатору олигомеризации альфа-олефинов и способу олигомеризации альфа-олефинов
Наверх