Способ получения низших олефинов

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1216194 (51) 4 С 10 G 9/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ! ВСЕю@? .-,":

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 13,", 13

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ! (2l) 3801396/23-04 (22) 16.10.84 (46) 07.03.86.Бюл.В 9 (72) Б.А.Тригорович, Е.И. Галеева, А.Г.Лиакумович, А.И.Иитрофанов, И.Х.Мухитов, С.В.Трифонов, Т.В.Чеснокова и Э.И.Аблякимов (53) 662.75 (088.8) (56) Труды Казанского химико-технического института. Вып.56, 1975, с.119-125.

Авторское свидетельство СССР

М 1004446, кл. С 10 С 9/00, 1978. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии морфолина, взятого в количестве 0,0001-0,1 мас.Ж к исходному сырью, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью уменьшения коксообразования и повышения выхода низших олефинов, сырье подвергают предварительной термообработке при 90-150 С в течение 3-60 с.

12

Пример ловия пре льной тер тки сырья

M с л

Рентен-2, тра.нс+ цис

3,5 0,51

4,1 0,32

4,2 0 32

3,2 0,81

3,3 0,82

3,4 0,62

0,1 6,1 820 25,0 14,0.120 10 0,1 0,1 820 27,8 15,9

2 То же

120 10 0,1 — 820 28,0

15,9

120 10 - 0,1 820 24,0 13,5

820 24, 1 13,4

120 10

5 820 25,5 14,1

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способам получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья.

Цель изобретения - уменьшение коксообразования и повышение выхода низших олефинов при пиролнзе непредельных углеводородов.

Пример 1. известный . Пиролиз проводят на лабораторной импульсной экспресс-установке, при времени пребывания сырья в трубчатом пирозмеевике 0,5 с и 820 С, газноситель — азот. В качестве сырья используют пентен-2 (транс +цис) в соотношении 67/33, содержащий 0,1 мас.Ж морфолина и 0,1 мас.% аммиака. Полученный газ пиролиза анализируют хроматографически. Количество выжигаемого кокса определяют подачей импульсов воздуха в реактор для выжига образовавшегося кокса. Образующиеся СО и СО конвертируют в метан в потоке водорода, количество которого замеряют в каждом импульсе на хроматографе с детектором ионизации пламени. По суммарному количеству метана, образовавшемуся во всех импульсах, рассчитывают количество углерода, отложившегося при пироли" зе.

Пример 2, Лиролиз проводят в условиях примера 1, но сырье предварительно подвергают термической

16194 2 обработке в присутствии морфолина и аммиака при 120 С в течение 10 с. б, Пример ы 3-14. Пиролиз проводят в условиях примера 1, но сырье (пентен-2) подвергают предварительной термообработке в присутствии морфолина и аммиака или в их отсутствие при 90-120 С и времени термообработки 3-60 с. Температура пиролиза

10 750-820 С.

Пример ы 15-16.Пиролиз проводят аналогично примеру 1, но в качестве сырья используют гексен-2 и 3-метилпентен-2 в соотношении

15 65:55.

Пример 17. Пиролиз проводят аналогично примеру 1, но в качестве сырья используют смесь

И -октена и изооктенов при их соот2п ношении 50:50.

Пример ы 18-20. Пиролиз проводят в условиях примера 1, но в качестве сырья используют 5-ный раствор пентена-2 в прямогонном бензи25 не.

1I р и м е р ы 21-24. Пиролиз смеси пентена-2(ТРанс ичюс) в соотношении 67:33 проводят в условиях примера 1 с предварительной термической

3б обработкой сырья в присутствии морфолина.

Условия обработки сырья и показатели процесса пиролиза rio примерам

1-24 приведены в таблице.,1216194

Пример

750 23,5 13,9 3,1 0,3

820 27,6 15,8 3,9 0,41

750 24,8 14,3 3,4 0,35

120 60 0,1

90 10 О 1

820 28, 3 16,0 4, 1 0,29

820 27,4 15 7 3,5..0,30

13

120 3 01

120 60 О 1

15 Гексен2+3-метилен-пентен-2

750 25.,4 14,1 3,2 0,32

820 27,4 15,6 4,1 0,35

120 10 О 01

120 60 0,01 16 То же

820 27,8 16,0 4,1 0,34

18 5Х-нья раствор пентена-2 (TPaaa+ rr,rrc) в прямого ином бензине

19.. То же

15,0 4 ° 0 0,1Э

820 26,7 15,1 3,8 0,12

21 Пентен-2 (транс+ u,èr.) 820 275 15 9 38 029

820 25,2 14, 1 3,9 О 49

820 26 3 13 8 3 7 0 5!

820 27,2 14,7 3,8 0,38

180 10 0 01

75 10 0,1

То же

0,1

120 2

120 100 0,1

120 10 О, 01

120 10 0,01

150 1.0 0,01

120 10 0,0001

17 и -Октены+ нзооктены 120 10 0,01

0,0001

120 . 10 0,004

820 26,2

820 27,2

820 27,5

1lродолжение таблицы

14,7 3,6 .0,43

15,5 3,8 0,5.1

15,7 4,0 0,33

14,5. 3,6 0,25!

216194

Составитель P.Àäáóëüìàíîâ

Техред R.Êàñòåëåâè÷ Корректор A-ТЯско

Редактор И.Дербак

Заказ 961/29 Тираж 483

ВНИИПЙ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал Illlll "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная, 4

Из приведенных в таблице данных следует, что присутствие в сырье аммиака не влияет на уменьшение коксообразования и увеличение выхода низших олефинов (примеры 1-4). При этом термообработка исходного сырья в течение времени более 60 с не приводит к дальнейшему повышению эффективности предлагаемого способа, а при времени обработки менее 3 с приводит к уменьшению выхода низших олефинов н увеличению коксообразования (примеры 3,13, 14 и 23) Термообра-: ботка сырья в отсутствии морфолина ! вызывает некоторое снижение выхода низших олефинов и увеличение коксообразования в процессе пиролиза (примеры 5 и 6) .

Из таблицы также видно, что увеличение температуры предварительной обработки сырья выше 150вС не приводит к заметному снижению коксообразования и вызывает некоторое сниже5 ние выхода низших олефинов (примеры 10,11 и 21) ° При снижении температуры предварительной обработки сырья ниже 90 С процесс пиролиза характеризуется повышенным коксообраip зованием и низким выходом олефинов по сравнению с йоказателями процесса с применением сырья, обработанного в предлагаемом интервале температур (примеры 3,8 и 22), Кроме

15 того, увеличивать температуру пиролиза выше 820ОС нецелесообразно, поскольку увеличивается коксуемость непредельных углеводородов, снижать же ниже 750 С также не выгод0

20 но в связи с уменьшением выхода низших олефенов