Способ получения полиэфирамидов

 

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3680508/23-05 (22) 26.12.83 (46) 23.03.86. Бюл. У 11 (72) З.П.Язон, А.Л.Тарасова, Л.А.Пирог и В.Г.Афанасьев (53) 678.675(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 171553, кл . С 08 G 69/44, 1965 ° (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАИИДОВ путем взаимодействия алифатического полиамида и компонентов, образующих полиэфирный блок, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры реак„„SU„„1219599 А

Л1 4 С 08 С 69/44/ B 32 В 17/10 ции, в качестве компонентов, образующих полиэфирный блок, используют малеиновую и фталевую кислоты и гликоль, причем вначале при 130о

140 С проводят конденсацию полиамида с малеиновой кислотой, затем при

190-200 C конденсацию полученного продукта с фталевой кислотой и гликолем до достижения кислотного числа 10-35 мг КОН/г при молярном соотношении малеиновой кислоты, фталевой кислоты и гликоля (0,67-1,0):

:(0-0,33):1,1 соответственно, а количество полиамида составляет 1-10Х от общей массы реакционной смеси.

1219599

Изобретение относится к области получения термореактивных полиэфирамидных смол, пригодных для использования в качестве связующего при получении стеклопластиковых изделий., Целью изобретения является снижение температуры синтеза полиэфирамидов.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа загружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида, 12 мас.ч. (0,67 моль) воды, температуру повышают до 135 С и вводят 24,3 мас.ч. (107. от общего веса реакционной смеси) полиамида марки ПА-6 210/3 10 (поликапролактам). Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем температуру повышают до

160 С и вводят 116,6 мас.ч. (1,1 моль) диэтиленгликоля и

48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида..Температуру реакционной массы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной смолы 35 мг КОН/r продукта.

Полученный продукт охлаждают, ста-билизируют гидрохиноном и совмещают с 116 мас.ч. стирола.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают 98,0 мас.ч. (1,О моль

I малеинового ангидрида 18 мас.ч. (1,0 моль) воды. Температуру повышают до 135 С и вводят 49,5 мас.ч. (103 от общего веса реакционной сме си) полиамида марки ПА-6 210/310 (поликапролактама). Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа.

Затем температуру повышают до 160 С и вводят 378,4 мас.ч. (1,1 моль) оксипропилированного дифенилолпропана. Температуру реакционной массы о повышают до 200 С и продолжают поликонденсацию до кислотного числа

15 мг КОН/r продукта. Продукт охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и совмещают с 415 мас.ч. стирола.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида, 12 мас.ч. (0,67 моль) воды, нагревают до 135 С и вводят 3,6 мас.ч. (1,5Х от общего веса реакционной смеси).полиамида марки IIA-66 (полигексаметиленадипинамид). Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем о температуру повышают до 160 С и вводят 116,6 мас.ч. (1,1 моль) диэтиленгликоля и 48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида. Температуру о реакционной массы повышают до 190 С и продолжают поликонденсацию до кислотного числа 30 мг КОН/r продукта. Смесь охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и совмещают с

104 мас.ч. стирола.

Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида, 12 мас.ч. (0,67 моль) воды. Температуру повышают до 135 С и вводят 3,6 мас.ч. (1,5% от общего числа реакционной массы) полиамида марки ПА 6-21 (поликапроамид, вторичное сырье).

Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем темо пературу повышают до 160 С и вводят

116,6 мас.ч. (1,1 моль) диэтиленгликоля и 48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида. Температуру реакционной массы повышают до о, 190 С и продолжают поликонденсацию до кислотного числа реакционной смеси 28 мг КОН/г продукта. Продукт охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и ссвмещают с 104 мас.ч. стирола.

Пример 5 (для сравнения).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают

65„6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида и 12 мас.ч. воды.

Температуру повышают до 135 С и вводят 26,7 мас.ч. (11X. от общего веса реакционной смеси полиамида арки ПА — 6 210/310).

Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем температуру повышают до 160 С и ввводят 116,6 мас.ч. (1,1 моль диэтиленгликоля и 48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида. ТеМпературу реакционной массы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной массы

35 мг КОН/г продукта. Полученный продукт охлаждают, стабилизируют

1219599

Относительное

Ударная вязкость, кгс/см

РазрушаюПримеры щее напряжение при сжаудлинение, 7. тии, кгс/см

1О

10,8

10,3

1124

7 5

3,8

1100

8,0

1200

7,1

6,0

4,8

1050

11,0

12,0

833

6,0

2,5

800

30

Составитель А. Виноваров

Редактор Н.Егорова .Техред В.Кадар Корректор Е. Рошко

Заказ 1231/34 Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гидрохиноном и совмещают с

116,8 мас.ч. стирола.

Пример 6 (для сравнения) .

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают

65,6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида, 12 мас.ч. (0,67 моль) воды. Температуру повышают до

135 С и вводят 2,43 мас.ч. (17 от общего веса реакционной смеси) полиамида марки ПА-6 210/310. Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем температуру повышают до 160 С и вводят 116,6 мас.ч (1,1 моль) диэтиленгликоля и

48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида. Температуру реакционной массы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной массы 35 мг КОН/r продукта. Полученный продукт охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и совмещают с

104,7 мас.ч. стирола.

Полученные полиэфирамидстирольные смеси отверждаются в присутствии известных традиционных инициаторов и ускорителей.

Как показали испытания, необходимые прочностные показатели отвержденной смолы при комнатной и при повышенных температурах обеспечивает система ГПК (гидроперекись кумола и НК-1 (нафтенат кобальта) в соотношении 3:4 °

Свойства отвержденных смол при.ведены в таблице.

Как видно из приведенных данных, предлагаемый .способ отличается пониженной на 50-100 С температурой синтеза, что позволяет получать в отличие от известного способа термореактивные полиэфирамиды, включающие ненасыщенные связи, пригодные для получения термореактивных композиций с высокими физико-механичеекими свойствами.