Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ш4 С 09 В 17/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ахк.р...

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3? 86155/23-05, 3786199/23-05 (22) 28.08.84 (46) 15.04.86. Бюл. 11 14 (71) Институт химии Башкирского филиала AH СССР и Завод резиново-техни ческих изделий им. М.В. Фрунзе (72) Г.А. Толстиков, К.В. Рокитян-. ский, У.М. Джемилев, P.Н. Фахретдинов, А.Г. Телин, Н.Е. Шамина, Г.А. Телик и Г.Я. Зазгарская (53) 668.814.1(088.8) (56) Джемилев У.М. и др. Влияние величины основности аминов на направле- ние и структурную избирательность тепломеризации. Известия АН СССР, сер. хим, 1980, И ), с. 163-165.

Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.

М.: Химия, июнь, 1984, с. 211-212.

„„SU„,, 1224323 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. БЕНЗИН - И

УГЛЕВОДОРОДОРАСТВОРИМОГО НИГРОЗИНА

ИЛИ ИНДУЛИНА путем обработки нигрозина или индулина химическим реагентом, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью повышения растворимости красителей, стабкпьности цвета и расширения цветовой гаммы, в качестве химического реагента используют бутадиен и обработку им ведут s среде смеси толуола, диметилсульфоксида и изопропанола в равном объемном соотношении .а присутствии катализатора на основе ацетилацетоната палладия, трифенкпфосфина, тризтилалюминия и трифторуксусной кислоты при молярном соотно- Е шенин 1:(2-3):(3-4):(5-10) соответственно.

Ро.(аеас) :РЬ Р: А1Е(З.СРЗСО Н

Выход бензинорастворимого нндулина, 90

88

88

3S

1:2:3:10

1:2:3:5

1:2:4:5

1:3:4:!О

1 12

Изобретение относится к органическим красителям, в частности к способу получения бензино- и углеводородораствофиуюго индулина илн нигрозина, которые могут быть использованы для окраски товарных бензинов .

Целью изобретения является повышение растворимости красителей, стабильности цвета и расширения цветовой гаммы.

Этому способствуют новые усдовия известной реакции тепломеризации ароматических аминов (в частности, индулина или нигрозина) бутадиеном в: среде смеси толуола, диметилсульфоксида (ДИСО) и изопропанола в равном объемном соотношении в присутствии катализатора на основе ацетипацетоната палладия Рй(асас), трифенилфосфина PPh®, триэтилалюминия A1Et и трифторуксусной кислоты CF СО Н при молином соотношении I:(2-3 :(3 ):

:(3-IO) сооткетстненно. При получении бензинорастворимого индулина или нигрозина в присутствии катализатора

Рд.(асас) Ph>PFA1Et- при 100 С в. те.чение 6-8 ч в среде бензола или толуола реакция полностью блокируется, Очевидно, в условиях реакции сложные. полифункциональные молекулы индулина или нигрозина как полидентатные лиганды образуют с центральным атомом катализатора прочные, нелабильные, калитически малоактивные комплексные соединения.

В предлагаемом способе получения бензинорастворимого индулина или нигрозина наличие сложной системы апротонных и протонодонорных растворителей является необходимым и обязательным условием октадиенилирования сложной полифункциональной молекулы красителя. Можно предположить, что используемая система растворителей толуолдиметилсульфоксид — изопропанол, взятая в равном объемном отношении, принимает активное участие в формировании лигандного окружения металла, способствуя тем самым увеличению каталической активности комплексной соЙи палладия.

Пример 1. К охлажденному до

-5 С раствору 2 г (6,4 ммоль)

Рй(асас), 5 г (20 ммоль) PPh® в

20 мл абсолютного толуола при перемешивании в токе Ar добавляют 3 r. (27,2 ммоль) А1ЕС. и вьдерживают 1024323 3

15 мин. Раствор катализатора переносят в стальной 2-литровый автоклав, куда предварительно помещают 100 г индулина жирорастворимого и-39 r (720 ммоль) бутадиена в 20 мл ДИСО и 20 мл.изопропанола. Затем добавляют 6,7 r (64 ммоль) СУ ГО Н в 10 мл толуола. После этого автоклав закрывают и выдерживают при )00 С 8 ч.

10 Реакционную массу разбавляют равным .объемом бензола и фильтруют через

100 г Аl О (II акт. по Брокману).

Растворители и легкокипящие вещества удаляют нагреванием в вакууме

l$ (1 мм рт. ст,) sa 1 ч при 80 С. Выделено 125 г (90X).

Бис (N-2,7-октадиенил) индулин (I-VI). ИК-спектр (см "): 920,1000 (-СН=СН ), 980, 1640 (транс- СНсшСН-), 20 700, 760, 840, 1640 (Ar), 3400 (-Н).

Спектр ПИР (8 м.д.): 1,5 м (4Н, СН -)

2,0 м (8Н, СН -С=), 3,6 м (4H, N-СН„-С=, 1Н NH), 5,0 м (4Н, С=СН „), 5,6 м (611/СН=СН) 36,6-7,3 (25Н, Ar).

25 В других опытах, аналогичных примеру 1, поступают так же, беря раствор из, r: Рй(асас) (2 (6,4 ммоль); толуол-ДИСО-изопропанол (1:1:1) 60 мп; индулин 100;бутадиен 39 (720 ммоль);

30 100 С, 8 ч,и получают следующие результаты:

46

Пример 2. К охлажденному до

-5 С раствору 2 г (6,4 ммоль) Pd(ac уас)а, 5 г .(20 ммоль) РР11 в 20 мл абсолютного толуола при перемешивании

45 добавляют 3 г (27,2 ммоль) A1Et и э выдерживают 10-15 мин. Раствор катализатора переносят в стальной 2-литровый автоклав, куда предварительно помещают 100 г нигрозина, 6,7 r (64 ммоль) CF>CO

SO бутадиена в 20 мл ДИСО и 20 мл изопропанола. После этого автоклав закрывают и вьдерживают при 100 С 8 ч.

Реакционную массу разбавляют равным объемом бензола и фильтруют через

ЗЭ 100 г (Al О (II акт. по Брокману).

Растворители и легкокипящие вещества удаляют в вакууме (1 мм рт. ст.) за

1 ч при 80 С. Выделено !36 r (92 ).

1224323

1:3:4:10

1:3:3:5

1:2:3:10

92

Таблица l

Бензин ерный

То же

Темно-си- + ний

0,1

Синий

0,01

То же

0,001

Светлосиний

Гексан Черный

50.

То же

Темно-синий

0,1

Синий

0,01

То же

0,001

Светлосиний

Индулин (исходный) Не растворим

Не.окрашивает

Бис-(N-2,7-октадиенил) нигрозин

Спектр ПМР (Ь м.д.): 1,5 м (4Н-СН -), 2,0 м (8Н, СН -С=), 3,6 м (4Н, N-CH—

С=,1Н-NH), 5,0 м (4Н, С=СН -), 5,6 м (6Н-СН=СН-), 6,6-7,3 (20Н, Ar).

В других опытах, аналогичных примеру 2, поступают так же, беря раст- 10 вор из, r: Рй(асас) 2 (6,4 ммоль); толуоп-ДМСО-изопропанол (1:1:1) 60 мл; нигрозин 100; бутадиен 48 (880 ммоль), и получают следующие результаты:

Рй(асас) . Ph P: Выход бензино:А1ЕФз .СР СО Н Растворимого нигрозина, Ж

1-.2:3:5 90

1:2:4:5 91

Данные по проведенным испытаниям на растворимость и цветность полученных производных индулина и нигрозина в бензине, гексане и пентане при комнатной температуре приведены в табл. l и 2 соответственно.

Из данных табл. 1 и 2 видно, что индулин и нигрозин, полученные по предложенному способу, растворимы в углеводородах и бензине в любых соотношениях, цвет растворов устойчивый и в зависимости от концентрации раствора можно получить1широкую гамму цветов.,l224323

0,05 r Бледно-ро- Сублимизовый рует

3 ел нный антрахиноновый краситель (ИРТУ Р 6-14130-о9)О,ООЗ Бензин

Сублимируется

Пентан, октан.

Таблица2

Бензинорас воримый HH .розин, r

Бис (Ы-2, 7октадиеннл ). нигрозин

Фиолето- + вый

Сиреневый + о 9001

Светло- + сиреневый

Гексан

Черный

То же

Фиолето- + вый

Индулин, обработанный щелочью

Цродолкение табл, Темнофиолетовый

Темнофиолетовый.

1224323

Продолжение табл. 2

Сиреневый +

0,01

0,001

Светло- + сиреневый

Нигрозин исходный

Не раст- Не окраворим шивает

Зеленый антрахиноновый (МРТУ

У 6-14-13069) 0,003

Бензин Зеленый Сублимирует

Спирторастворимый нигрозин, обработанный щелочью

0,0004

Гексан Сиреневый Сублимирует

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Швыдкая Техред И.Верес Корректор О. Луговая

Заказ 1891/24 Тираж 644 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина 

 

Наверх