Способ получения ортозамещенных бензолсульфонилизоцианатов

 

Способ получения орто-замещенных бензолсульфонилизоцианатов общей формулы где R₁ - Cl, NO₂, CH₃, SO₂N(CH₃)₂, -CO₂CH₃; R₂ - H, Cl, фосгенированием бензолсульамидов общей формулы где R₁ и R₂ имеют указанные значения, в присутствии катализатора и добавки, содержащей изоцианат, в среде органического хлорсодержащего растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют тетраметилэтилендиамин, а в качестве добавки - фенилизоцианат.

Изобретение относится к способу получения орто-замещенных бензол-сульфонилизоцианатов, которые являются полупродуктами для получения эффективных гербицидов. Целью изобретения являются увеличение выхода целевого продукта. Пример 1. 2 Хлорбензолсульфонилизоцианат. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным холодильником, соединенным с системой для дегазации фосгена, загружают 100 г (0,52 моль) 2 хлорбензолсульфамида в 600 мл дихлорбензола, 2,0 г (0,02 моль) тетраметилэтилендиамина и 62,0 (0,52 моль) фенилизоцианата. Реакционную смесь нагревают до 130^oC и в полученный раствор пропускают 2,5 моль фосгена в течение 2 ч. Затем избыток фосгена отдувают азотом в течение 1,5-2 ч, снижая температуру до 20^oC. Образовавшийся осадок отфильтровывают под азотом, растворитель упаривают, а остаток, перегоняют в вакууме. Получают 101 г (90%) 2-хлорбензолсульфонилизоцианата, Т_кип. 105-110^oC (1мм Hg). Пример 2. 2 Хлорбензолсульфонилизоцианат. Аналогично способу, описанному в примере 1, из 100 г (0,52 моль) 2 - хлорбензолсульфамида, 2,0 г (0,02 моль) тетраметилэтилендиамина и 12,0 мл (0,1 моль) фенилизоцианата получают 101 г (90%) 2 хлорбензолсульфонилизоцианата, T_кип. 105-110 (1мм рт.ст.) Пример 3. O-N,N диметилсульфамоилбензолсульфонилизоцианата. По примеру 1 из 20 г (0,76 моль) N,N-диметил-1,2-бензолдисульфамида, 1,83 г (0,15 моль) фенилизоцианата и 0,5 мл (0,005 моль) тетраметилэтилендиамина получают 18 г (82%) O-N, N диметилсульфамоилбензолсульфонилизоцианата; ИК-спектр (CCl₄): ν_NCO 2220 см^-1. Аналогичным образом получены остальные o-замещенные арилсульфонилизоцианаты, характеристики которых представлены в табл.1
Пример 8 (по прототипу). В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным холодильником, соединенным с системой дегазации фосгена, загружают 100 г (0,52 моль) 2-хлорбензолсульфамида и 600 мл дихлорбензола, 65 г (0,52 моль) 2-хлор-бензолсульфамида и 600 мл дихлорбензола, 65 г (0,52 моль) циклогексилизоцианата, 2,0 г 1,4-диазабицикло-(2,2,2)-октана. Смесь нагревают до 125^o и в полученный раствор пропускают фосген в течение 1,5-2 ч. Избыток фосгена отдувают азотом в течение 1,5 ч, снижая температуру до 20^oC. Осадок отфильтровывают, растворитель упаривают, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 90,5 г (80%) 2-хлорбензолсульфонилизоцианата: T_кип. 105-110^oC (1 мм рт.ст.). Пример 9. (по прототипу). Смесь, содержащую 21,5 г (0,1 моль) 2-метоксикарбонилбензолсульфамида, 9,9 г (0,1 моль) бутилизоцианата, 0,1 г 1,4-диазабицикло (2,2,2)-октана и 200 мл ксилола нагревают до 120-125^oC и затем пропускают фосген и далее аналогично примеру 8; получают 14,5 г (60%) 2-метоксикарбонилизоцианата. T_кип. 145-147^oC (1,5 мм рт. ст.)
Аналогично были получены 2-нитробензолсульфонилизоцианат с выходом 65% и 2-метилбензолсульфонилизоцианат (70%).

Формула изобретения

Способ получения ортозамещенных бензолсульфонилизоцианатов общей формулы

где R₁ Cl, NO₂, CH₃, SO₂N(CH₃)₂, -CO₂CH₃;
R₂ H, Cl,
фосгенированием бензолсульфамидов общей формулы

где R₁ и R₂ имеют указанные значения,
в присутствии катализатора и добавки, содержащей изоцианат, в среде органического хлорсодержащего растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют тетраметилэтилендиамин, а в качестве добавки фенилизоцианат.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2