Состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения (его варианты) и способ получения состава для аккумуляции энтальпии фазового превращения

 

1. Состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения, содержащий додекагидрат гидрогенфосфата динатрия, стабилизатор и деминерализованную воду, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени обратимости, он в качестве стабилизатора содержит смесь 80% ,ot глюкозидно связанного полисахарида и 20% oL l- -А глюкана и дополнительно содержит декагидрат дифосфата тетранатрия, дифосфат тетранатрия, гидрогенфосфат диаммония при следующем соотношении компонентов, мас.%: Додекагидрат гидрогенфосфата динатрия Стабилизатор - указанная смесь Декагидрат дифосфата тетранатрия Дифосфат тетранатрия Гидрогенфосфат диаммония. . 84,25-85-25 6,50-7,50 2,50 0,25 1,50 Деминерализованная вода 4,00 2. Состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения, содержащий додекагидрат гидрогенфосфата динатрия, стабилизатор и деминерализованную воду, отличающийс я тем, что, с целью повьшзения степени обратимости, он в качестве стабилизатора содержит смесь 80% ot , глюкозидно связанного полисахарида и 20% о(, глюкана и дополнительно содержит декагидрат дифосфата тетрднатрия, дифосфат тетранатрия, гидрогенфосфат диаммония, пентагидрат тиосульфата натрия и формальдегид при следующем соотношении компонентов, мас.%; Додекагидрат гидрогенфосфата динатрия Стабилизатор - указанная смесь Декагидрат дифосфата тетранатрия Дифосфат тетранатрия Гидрогенфосфат диаммония Деминерализованная вода Пентагидрат тиосульфата натрия Формальдегид 80,25-82,215 5,00-6,50 1,00-1,50 0,285-0,50 1,25-1,50 4,00 3,50 2,50 I (Л 3. Способ получения состава для аккумуляции энтальпии фазового превращения путем смешения додекагидрата гидрогенфосфата динатрия со стабилизатором и деминерализованной водой, отличающийся тем, что, с целью повьппения степени обра

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (11) А3 (5D 4 С 09 К 5/06 ®со@., Q „,, !й а,.„ .Q

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н llATEHTY

1,25-1,50

3 50

2,50

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3336349/23-26 (86) РСТ/DE 80/00191 (22.12.80) (22) 21.08.81 (31) P 2952166.2 (32) 22.12.79 (33) DE (46) 30.04.86. Бюл. № 16 (71) и (72) Ганс-Вернер Нойманн (DE) (53) 66.043.4(088.8) (56) 1. Европейская заявка

¹ 781014873, кл. С 09 К 5/06, 1979. (54) СОСТАВ ДЛЯ АККУМУЛЯЦИИ ЗНТАЛЬПИИ ФАЗОВОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ (ЕГО ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОСТАВА ДЛЯ

АККУМУЛЯЦИИ ЗНТАЛЬПИИ ФАЗОВОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ . (57) 1. Состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения, содержащий додекагидрат гидрогенфосфата динатрия, стабилизатор и деминерали— зованную воду, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени обратимости, он в качестве стабилизатора содержит смесь 80%

oL (1 4),oC (1 6) глюкозидно свя— занного полисахарида и 20% Ы. (1 -4) глюкана и дополнительно содержит декагидрат дифосфата тетранатрия, дифосфат тетранатрия, гидрогенфосфат диаммония при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Додекагидрат гидрогенфосфата динатрия 84,25-85-25

Стабилизатор— указанная смесь 6,50-7,50

Декагидрат дифосфата тетранатрия 2,50

Дифосфат тетранатрия 0,25

Гидрогенфосфат диаммония. 1,50

Деминерализованная вода 4,00

2. Состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения, содержащий додекагидрат гидрогенфосфата динатрия, стабилизатор и деминерализованную воду, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени обратимости, он в качестве стабилизатора содержит смесь 80% о(,(1 — 4),(((1 6) глюкозидно связанного полисахарида и 20% g (1 4) глюкана и дополнительно содержит декагидрат дифосфата тетранатрия, дифосфат тетранатрия, гидрогенфосфат диаммония, пентагидрат тиосульфата натрия и формальдегид при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Додекагидрат гидрогенфосфата динатрия 80,25-82,215

Стабилизатор— указанная смесь 5,00-6,50

Декагидрат дифосфата тетранатрия 1,00-1 50

Дифосфат тетранатрия 0,285-0,50

Гидрогенфосфат диаммония

Деминерализованная вода 4,00

Пентагидрат тиосульфата натрия

Формальдегид

3. Способ получения состава для аккумуляции знтальпии фазового превращения путем смешения додекагидрата гидрогенфосфата динатрия со стабилизатором и деминерализованной водой, отличающийся тем, что, с целью повышения степени обра1228786 батываемости, в качестве стабилизатора используют смесь 807. 4 (1 4), м (1 в 6) глюкозидно связанного полисахарида и 207 о )1 — 4) глюкана и дополнительно смешивают с декагидратом дифосфатом тетранатрия, дифосфатом тетранатрия и гидрогенфосфатом диаммония, а полученную смесь подвергают обработке ультразвуком при

Изобретение относится к аккумуляции энтальпии фазового превращения, в частности к составу для аккумуляции энтальпии фазового превращения, и к способу получения состава для аккумуляции фазового превращения.

Известен состав для аккумуляции энтальпии фазового превращения, содержащий додекагидрат гидрогенфосфат динатрия, деминерализованную воду и мочевину в качестве стабилизатора |1j.

Известный состав получают путем смешения вещества с несколькими точками фазового превращения со стабилизатором и.деминерализованной водой, причем для инициирования образования центров кристаллизации состав несколько раз расплавляют и встряхивают.

Недостаток извес ного состава заключается в том, что число рабочих циклов (заряжение и разряжение) не превьппает 25.

Целью изобретения является повы— шение степени обратимости.

Пример 1. 340,88 г (85,25 мас. ) додекагидрата гидрогенфосфата динатрия Na HP04 х 12НгО при непрерывном перемешивании нагревают до температуры выше температуры о фаз ов о го превращения (Т q,» = 48 С

Na НРО4 х 12 HzO) при добавлении

6,5 мас, стабилизатора, состоящего из 807»с (1 4j, <а (1 6) глюко— зидно связанного полисахарида и 207

» (1 43 глюкана. Во время нагревания добавляют еще 0,25 мас. дифос.фата тетранатрия Иа„Р О. в качестве диспергатора.

При непрерывном перемешивании эту смесь нагревают в колбе Эрленмейера

65-75 С 2-) О мин при частоте

35 кГц.

4. Способ по и. 3, о т л и ч а юшийся тем, что при получении состава для аккумуляции энтальпии фазового превращения,содержащегодополнительно пантагидраттиосульфатанатрия и формальдегида, последние вводят в смесь перед обработкой ультразвуком. до 75 С, т.е. до температуры выше температуры фазового превращения о (Т „= 48 С додекагидрата гидрогенфосфата динатрия):

Т „=35,5 С Na HP04 х12Н О=

Naz HPO4 х7Нг О+5Н гО;

Т,» =48,8 С Na НРО, х7Н,О=

Na НР04 х2Н 0+5HгО

Т, =95,0 C Иа НРО х2Н 0= г

=- Ма„НРО, +2Н О.

По истечении 15 мин при постоянной температуре 75 С добавляют

2,5 мас.Ж декагидрата дифосфата тетранатрия Na4Pz O,x)OHzO в качестве промотора кристаллизации.

Через 15 мин к смеси, постоянно перемешивая, добавляют 1,5 мас. дополнительного стабилизатора, состоящего из гидрогенфосфата диаммония

25 (NH ) НР04, растворенного в 4 мас.7. деминералиэованной воды, и смесь нагреваюч до 75 С, После интенсивноо го перемешивания смесь подают в нагретый до 75 С сосуд и подвергают

5-минутной обработке ультразвуком частотой 35 кГц. Затем по t0 мл полученного состава подают в 24 емкости и герметично закрывают их.

В каждой иэ этих 24 емкостей сосО тав 55 раз расплавляют при 55 С, т.е. заряжают, и при 11,5 С доводят до кристаллизации, т.е. разряжают, без наблюдения изменения свойств состава.

С равн ительный пример.

Повторяют пример 1 с той разницей, 1228786.что полученную смесь не подвергаютобработке ультразвуком. При этом число рабочих циклов состава равно 40.

Пример 2. Приготовляют

7500 r состава. При этом 6393,75 г (85,25 мас. ) додекагидрата гидрогенфосфата динатрия смешивают с

487,50 r (6,5 мас. ) стабилизатора, состоящего из 80 . а (1 4 ), g(16j глюкозидно связанного полисахарида и 20 g. (1 4J — глюкана, а также 18,75 r (0,25 мас. ) дифосфата тетранатрия Иа Р О в качестве диспергатора и при непрерывном перемешивании смесь нагревают до 75 С. о

По истечении 20-минутного перемещения в качестве промотора кристаллизации добавляют 2,5 мас. {187,5 г) декагидрата дифосфата тетранатрия

Na4Р Or õ10ÍzO. При постоянной температуре 75 С смесь смешивают с

1,5 мас. (112,5 r) гидрогенфосфата диаммония (NH4) НРО в качестве дополнительного стабилизатора, который растворен в 300 мл (4 мас. ) деминерализованной воды и нагрет до

75 С. По истечении 25 мин, непрерывно перемешивая при 75 С, получено ный состав подвергают обработке ульта развуком частотой 35 кГц при 75 С в течение 2 мин, после чего его подают в герметичную емкость. а

Состав заряжают при 77 С и разряжают при 12 С.

Осуществляют 55 циклов (продолжительность цикла 90 мин) без наблюдения отрицательного влияния на обратимость процессов расплавления и кристаллизации.

Пример 3. 6318,75 г (84,25 мас.X) додекагидрата гидрогенфосфата динатрия, 562,50 r (7,5 мас. ) стабилизатора по примеру 1 и 18,75 r (0,25 мас. ) диспер-. гатора по примеру 1 подают в емкость о и медленно нагревают до 75 С, интенсивно перемешивая. К смеси добавляют затем 187,50 г (2,5 мас.X промотора кристаллизации по примеру 1 при дальнейшем непрерывном перемешивании.

По истечении 15 мин при постоянной температуре 75 С к смеси добавляют о

112,50 г (1,5 мас. ) дополнительного стабилизатора по примеру 1, который растворен в 300 мл (4 мас.Х) деминерализованной во. †.:" и нагревают до

75 С. После дальнейшего перемешивания полученный состав подвергают обработке ультразвуком частотой

40 частотой 35 кГц при 65 С, после чего состав подают в капсулы, которые герметично закрывают.

Этот состав расплавляют 105 pas о о

45 при 55 С, т. е. заряжают, и при 11,5 С доводят до кристаллизации, т.е. разряжают, без наблюдения изменения свойств состава.

Пример 5. Путем взаимодейст50

5

35 кГц при 75 С в течение 10 мин, после чего его подают в емкость, которую герметично закрывают, Этот состав имеет ту же степень обратимости, что и состав по примеру 2.

Пример 4. 401215 г (80,25 мас. ) додекагидрата гидрогенфосфата динатрия Na2HP04 12Н20 постоянно перемешивая, нагревают до температуры выше температуры фазового превращения (Т„ = 48 С

Иа НР04 х12Н О) при добавлении

6,5 мас. стабилизатора согласно примеру 1. Во, время нагревания в качестве диспергатора добавляют еще

0,5 мас.Х дифосфата тетранатрия

Иа, РгО,.

При непрерывном перемешивании эту смесь нагревают в колбе Эрленмейера до 65 С, т.е ° до температуры выше температуры фазового превращения (см. пример 1).

По истечении 15 мин при постоянной температуре 65оС к смеси добавляют промотор кристаллизации в виде

1,5 мас. декагидрата дифосфата тетранатрия Ма4Р О 1ОН О.

Ч ер е з 1 5 мин к смеси, непрерывно перемешивая, добавляют дополнительный стабилизатор в виде 1,25 мас. гидрогенфосфата диаммония (NH ) HP04, который вместе с 3,5 мас.X пентагидрата тиосульфата натрия растворен в

4 мас. Х деминерализованной воды, смесь нагревают до 65 С. После интенсивного о перемешивания смесь подают в нагретую г а до о5 С емкость и при непрерывном перемешивании смешивают с 2,5 мас. формальдегида. Затем смесь подвергают

5-минутной обработке ультразвуком вия 55Х-ной фосфорной кислоты с

50Х-ным натровым щелоком с последующей добавкой воды для гидратации образовавшегося дигидрата гидрогенфосфата динатрия до додекагидрата получают 16,42875 кг (84,25 мас.X) додекагидрата гидрогенфосфата динатрия.

Температура смеси 75 С. При непрерыво ном перемешивании добавляют 1,4625 кг

3786

122

Составитель Г. Сальникова

Редактор М. Циткина Техред И.Верес Корректор N. Максимишинец

Заказ 2301/62 Тираж 644 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская, наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, y: . Проектная, 4

5 (7,5 мас.X) стабилизатора согласно примеру 1. Одновременно добавляют

48,75 кг (0,25 мас.%) дифосфата тетРанатрия На4РгО

В другом сосуде 292,5 кг (1,5мас.7) гидрогенфосфата диаммония и 487,5 кг (2,5 мас.7) декагидрата дифосфата тетранатрия растворяют в 780 л (4 мас.%) деминерализованной воды при

75 С. Этот раствор добавляют при не- IO о прерывном перемешивании к полученной ранее смеси, после чего смесь подвергают обработке ультразвуком описанным в примере 1 образом.

Получают 19,500 кг состава. По 15

135 г этого состава заключают в капсулы. Получаемый таким образом состав проявляет полную термическую обратимость в течение 400 циклов.

П р им е р 6. 4012 5 г 20 (80,25 мас.7) додекагидрата гидро, генфосфата динатрия Иа, НР04 х12Н О, постоянно перемешивая, нагревают до температуры выше температуры фазового превращения (Т р = 48 С Иа НРО х х12Н О) при добавлении 6,5 мас.7 стабилизатора согласно примеру

Во. время нагревания в качестве диспергатора добавляют еще 0,5 мас.X дифосфата тетранатрия Na

При непрерьгвном перемешивании эту смесь нагревают в колбе Эрленмейера до 65 С.

По истечении 15 мин при постоянной температуре 65 С к смеси добавляют промотор кристаллизации в виде

1, 5 мас, % Ма 4 Р 0 х10Н О.

Через 15 мин к смеси, непрерывно перемешивая, добавляют дополнительный . стабилизатор в виде 1,25 мас.X гид- pg рогенфосфата диаммония (NH<) НРО, который вместе с 3,5 мас.7 пентагидрата тиосульфата натрия Na> S 0 х х5Н О растворен в 4 мас.7 деминерализованной воды, смесь нагревают до о

65 С и, непрерывно перемешивая, смешивают с 2,5 мас.7 формальдегида.

Затем смесь подвергают воздействию ультразвуком, аналогично примеру после чего состаВ подают в капсулы, которые герметично закрывают.

Этот состав имеет ту же термическую обработку, что и состав по примеру 1.

Пример 7. 4932,9 гNaНР04х х12Н О (82,215 мас.7) расллавляют о подводом тепла и нагревают до 65 С.

К расплаву дсдекагидрата гидрогенфосфата динатрия, постоянно перемешивая, добавляют при постоянной температуре 3,5 мас.X пентагидрата тиосульфата натрия Na S O>х5Н О в качестве эпитаксических затравочных кристаллов., 1,0 мас.7. промотора кристаллизации в виде декагидрата дифосфата тетранатрия Иа Р 0 х10Н О и 1,5 мас.% дополнительного стабили-... затора в виде гидрогенфосфата диаммония (ЫН ) НРО .

Интенсивно перемешивают 5,0 мас.% стабилизатора согласно примеру 1 с

0,285 мас.% диспергатора Na P

2,5 мас.% пирогенной рентгеноаморфно-коагупированной двуокиси кремния.

При непрерывном перемешивании полученную порошковую смесь добавляют к полученному ранее расплаву после добавки 4 мас.X деминерализованной воды и затем подвергают обработке ультразвуком описанным в примере 1 образом.

Этот состав имеет ту же термическую обратимость, что и состав по примеру 1.