Способ получения олигокарбонатметакрилатов

Авторы патента:

КАРПАЧЕВА СУСАННА МИХАЙЛОВНА

НАУМЕНКО НИКОЛАЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

ПОПКОВ АЛЕКСЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

СЕМЕНОВА ТАМАРА ГЕОРГИЕВНА

ЛЕОНТЬЕВА ТАТЬЯНА КОНСТАНТИНОВНА

МАНДРЫКИН ИГОРЬ АНАТОЛЬЕВИЧ

СОРОКИНА НИНА ВАСИЛЬЕВНА

ЕФИМОВ АЛЕКСЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

РЕКШИНСКИЙ ЯРОСЛАВ ЮРЬЕВИЧ

МАРКОВА ВАЛЕНТИНА ВАСИЛЬЕВНА

C08G63/64 - полиэфиры, содержащие карбоксэфирные и карбэфирные (карбонатные) группы

аа (ll) А1 др 4 С 08 6 63 64

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 г

ГОСУДАРСТВЕНИЫЙ КОМИТЕТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3728336/23-05 (22) 18.04.84 (46) 23..05.86. Бюл. Ф 19 (72) С.М.Карпачева, Н.А;Науменко, А.А.Попков, Т.Г.Семенова,Т.К.Леонтьева, И.А.Мандрыкин, Н.В.Сорокина, А.В.Ефимов, Я.Ю.Репинский и В.В.Мар кова (53) 678.674 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 215497, кл. С 08 С 63/52, 1966 °

Авторское свидетельство СССР

1 732291, кл. С 08 G 63/62, 1978. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОКАРБОНАТМЕТАКРНЛАТОВ путем мекфаэной поликонденсации бисхлорформиатов ди-, триэтиленгликолей и монометакриловых эфиров этилен-, диэтиленгликолей в присутствии водных растворов гидроокиси натрия при температуре от -10 о до +40 С при перемешивании, о т л ич а ю щ н и с я тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса, в постоянно движущийся поток органических реагентов в одной или нескольких точках постоянно вводят водный раствор гидроокиси натрия с расходом 10-70 об.X от расхода органических реагентов при постоянном выводе обраэующегося водного маточного раствора и непрерывной подаче оставшейся от стехиометрического количества гидроокиси натрия с тем же расходом в органическую фаэу после отделения маточного раствора.

1 12326

Получают 2,5 кг/ч бис(метакрило лпэтипенкарбонат) диэтиленгпиколя (ОКИ вЂ” 2) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 92Х.

Изобретение относится к получению олигокарбонатметакрилатов, олигомерных соединений, содержащих карбонатные и ненасыщенные концевые группы акрилового типа, способные к трех1 мерной полимеризации. При использовании известных методов переработки олигомеров в полимерные материалы ,на основе опигокарбонатметакрилатов могут быть получены полимеры, об- 10 падающие комплексом ценных свойств, Целью изобретения является обеспечение непрерывности процесса.

Перемешивание потока реакционной массы целесообразно осуществлять в режимах, при которых коэффициент радиальной диффузии составляет не менее 8 см /с и продольной диффузии не более 7,5 см2 /с.

Для исключения перегрева реакци- yg анной массы в точке ввода раствора щелочи в аппарат большой единичной производительности вЂ” раствор щелочи вводят в несколько (до 20) разнесенных по ходу потока точек при условии, 25 что суммарный расход щелочи будет составлять 10-70% от расхода органической фазы. Интенсивное перемешивание потока реакционной массы с указанными выше параметрами не только 311 обеспечивает его однородность в поперечном сечении, но и позволяет поддерживать необходимьнл температурный режим.

Для снижения содержания в целом продукте хлора в реакционную смесь после завершения процесса вводят избыток щелочи и выдерживают ее а ,при 40 С в течение 1 ч.

Для выделения олигокарбонатметакрилатов органическую часть реакционной массы отделяют от водной и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции н отсутствия ионов хлора.

С целью стабилизации олигокарбонатметакрилатов в органическую фазу после ее промывки, но до оконча тельного удаления воды, вводят неокрашивающий ингибитор полимеризации в количестве 0,03% от ожидаемого количества целевого продукта, после чего осуществляют удаление остатков воды при температуре меньшей или о равной 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст.

Для получения олигокарбонатметакрипатов используют бисхпорформиаты

70 2 ди-, тетраэтиленгпиколей, в качестве моноэфиров алкиленгликолей используют монометакриловый эфир этилен-, гликоля или диэтиленгликоля.

Пример 1. Способ осуществляют в пульсационном колонном реакторе с распределительной насадкой с лопаточной КРИИ-3. Диаметр насадочной части колонны 50 мм, высота реакционной зоны 1 м, зоны выдрежки 3 м, Аппарат имеет секционированную рубашку, обеспечивающую поддержание необходимых температурных режимов по всей высоте, Поликонденсацию ведут о о при -3 С, выдержку при +40 С. ВэавЂ” имодействию подвергают бисхлорформиат диэтиленгликоля, монометакрилатовый эфир этиленгликоля и щелочь в мольном соотношении соответственно 1:3:3,3 при перемешивании потока реакционной массы с коэффициентом радиальной диффузии 20 см2 /с и продольной диффузии 7,5 см /с.

С помощью насосов-дозаторов в верхнюю часть колонны подают смесь исходных органических реагентов с расходом 4 кг/ч, Водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в движущийся поток органических реагентов с расходом 70Х (2,8 кг/ч) от расхода органической фазы, выдерживают эмульсию в течение 10 с, отделяют полученные водные маточные рас воры и вновь в движущийся поток органических реагентов вводят раствор щелочи с расходом 107 (О,4 кг/ч) и выдерживают эмульсию в течение 60 с, После завершения процесса в реакционную массу вводят избыток щелочи с расходом 0,2 кг/ч, нагревают ее до

40 С и:выдерживают при этой температуре:в течение 1 ч, Отделенную от водных маточных растворов органическую фазу промывают дистиллированной водой при соотношении 1:4 соответственно до рН 7 и отсутствия в ней иона хлора, затем ннодят в нее ингибитор попимериэации бис(вЂ мет-3-трет -бутил-2-оксифенил)метан 0,0008 кг/ч и окончательно о отгоняют воду при 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст. в течение

1232670

30 ент диффузии

Выход целевого продукта,Х радиальной

7,5

-3

Перегрев

+40оС

7,5

Отсутствует

1,5.70

-3

40-95

7,5

-3 вЂ” 10

7,5

-10

2,5

ВНИИПИ Заказ 2735/26 Тираж 470 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Бромное число, г Br/100 r 74,0

nð 1,4645

Общий хлор, Х 0,03

Пример 2. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подвергают бисхлорформиат тетраэтиленгликоля, монометакриловый эфир этиленгликоля в щелочь в мольном соотношении

1:3:3,3. 10

Получают 2,2 кг/ч бис(метакрилонаэтиленкарбонат)тетраэтиленгликоля (ОКМ-4) в виде бесцветного прозрачного продукта с выходом 77Х..

Бромное число, 15 г Вг/100 г 65,6 и 1,4660

Общий хлор, Х 0,04

Пример 3. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подверга- 20 ют бисхлорформиатдиэтиленгликоля,монометакриловый эфир диэтиленгликоля и щелочь в мольном соотношении

1:3:3,3.

Получают 2, 1 Kr/÷ бис(метакрилоилдиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (ОКИ-13) в виде бесцветного прозрачвЂ” ного продукта с выходом 78Х.

Бромное число, r Вг/100 r 74,8

Общий хлор, Х Отсутствует

Пример 4, Режим, как в примере 1, но водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в верхнюю часть колонны с расходом 10Х (0,4 кг/ч) от расхода органической фазы, выдерживают эмульсию в течение 10 с, отделяют полученные маточные растворы и вновь в движущийся поток органических реагентов вводят водный раствор едкого натра с расходом 70Х (2,8 кг/ч) и далее как в примере 1.

Получают.2,5 кг/ч бис(метакрилоилэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (0KM-2) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 927.. Свойства полученного продукта соответствуют примеру 1.

Условия синтеза и выход продукта по примерам 5-14 приведены в таблице, Если расходы щелочи отличаются от верхнего и нижнего пределов, то режим процесса неустойчивый во времени, что влечет к колебаниям в выходе целевого продукта. Кроме того, введение щелочи с расходом менее 10Х создает трудности в равномерном распределении небольшого количества дисперсной фазы в вязкой сплошной фазе.

Способ получения олигокарбонатметакрилатов

Ионные молекулярные коньюгаты биодеградируемых сложных полиэфиров и биоактивных полипептидов // 2237681

Изобретение относится к сложному полиэфиру, содержащему одну или более свободных карбоксильных групп и характеризующемуся соотношением карбоксильной и гидроксильной групп более единицы

Мономерно-олигомерная композиция для получения сетчатого термостойкого сополимера, способ ее получения и способ ее отверждения // 1573845

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать сетчатые термостойкие сополимеры с высокой прочностью и пониженной хрупкостью при малом времени и низкой температуре отверждения

Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты // 2527471

Настоящее изобретение относится к полиэфирполикарбонатам олигомолочной кислоты. Описаны полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты формулы: , где R=(CH2)2O-(CH2)2; (СН2)4; n=13-24; m=9-13. Технический результат - получение новых соединений, являющихся производными олигомолочной кислоты. 2 табл., 9 пр.

Сложный олигоэфир в качестве компонента композиции для покрытий // 2528827

Настоящее изобретение относится к сложному олигоэфиру. Описан сложный олигоэфир общей формулы: где R представляет соединение формулы n представляет целое число от 1 до 3, m представляет целое число 1 или 3, k представляет целое число 4 или 8, в качестве компонента композиции для покрытий. Технический результат - получение компонента композиции для получения покрытий, характеризующихся повышенной термостойкостью. 2 табл., 9 пр.

Ароматические полиэфирсульфонкетоны // 2556228

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; . Технический результат - ароматические полиэфирсульфонкетоны с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости. 1 табл., 12 пр.

Ароматические полиэфирсульфонкетоны // 2556230

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; R= , . Технический результат - ароматические полиэфирсульфонкетоны с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик. 1 табл., 6 пр.

Электроактивный полимер и материал на его основе // 2573009

Изобретение относится к области электротехники и может найти широкое применение при создании преобразователей внешнего воздействия физических полей в электрический сигнал. Описывается электроактивный полимер для нанесения на металл или полупроводник, содержащий сополимерную структуру неравномерно распределенных фрагментов диарилфлуорена и/или диарилантрона, соединенных между собой через молекулярную цепь сополиариленэфиркетонов или сополиариленэфирсульфонов, формулы: где: Z=СО, SO2; R= или , R1= или или , R2= , , или , p/q = от 0,01/0,99 до 0,9/0,1 или (p+x)/q = 0,5/0,5, p/(q+x) = 0,5/0,5, x = 0. Описывается также электроактивный материал, представляющий собой металл или полупроводник с покрытием указанного полимера. Электроактивный материал с покрытием полимера указанной формулы обладает повышенной чувствительностью электропроводности к внешним воздействиям давления в широком интервале толщин пленки полимера на материале. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 24 пр.

Композиции термореактивных смол с увеличенной ударной вязкостью // 2611628

Изобретение относится к блок-сополимеру, пригодному для упрочнения эпоксидной смолы, к отверждаемой полимерной композиции для армированных волокнами композитных материалов и к композитному материалу. Блок-сополимер имеет, по меньшей мере, один блок, полученный из термопластичного ароматического полимера (А), который имеет температуру стеклования (Tg), по меньшей мере, 150°С, и, по меньшей мере, один блок, полученный из полимера (В) с температурой стеклования в диапазоне от -130°С до +40°С. Полимер (А) растворим в предшественнике неотвержденной эпоксидной смолы и содержит один или более полиарилсульфонов, содержащих эфирсвязанные повторяющиеся звенья. Полимер (В) представляет собой насыщенный алифатический сложный полиэфир. Полимер (В) нерастворим в предшественнике неотвержденной эпоксидной смолы. Отверждаемая полимерная композиция содержит вышеуказанный блок-сополимер, один или более неотвержденных предшественников эпоксидной смолы и отверждающий агент. Композитный материал содержит углеволоконный армирующий агент и вышеуказанную полимерную композицию. Изобретение позволяет улучшить ударную вязкость эпоксидной смолы при относительно более низких концентрациях упрочняющего агента, а также улучшить свойства углеволоконных композитов. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 ил., 9 табл., 7 пр.

Галогенсодержащие блок-сополиэфиркарбонаты // 2621353

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркарбонатам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Описаны галогенсодержащие блок-сополиэфиркарбонаты общей формулы , где n=1-20; z=5-100. Технический результат – получение галогенсодержащих блок-сополиэфиркарбонатов, обладающих высокими механическими характеристиками, тепло-, термо- и огнестойкостью. 4 пр.

Способ синтеза поликарбонатов в присутствии биметаллического катализатора и регулятора степени полимеризации // 2630688

Настоящее изобретение относится к способу синтеза поликарбоната. Способ включает этап осуществления реакции диоксида углерода по меньшей мере с одним эпоксидом в присутствии катализатора формулы (I), где R1 и R2 представляет водород, галогенид, нитрогруппу, нитрильную группу, имин, амин, группу простого эфира, или группу простого силилового эфира, или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, арильную, гетероарильную, алициклическую или гетероалициклическую группу; R3 выбран из необязательно замещенного алкилена, алкенилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, арилена, гетероарилена или циклоалкилена, где алкилен, алкенилен, гетероалкилен и гетероалкенилен необязательно могут быть прерваны арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой; R4 выбран из Н или необязательно замещенной алифатической или гетероалифатической группы; R5 представляет Н или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, арильную, гетероарильную группу; E1 представляет собой С, Е2 представляет О; X выбран из OC(O)Rx, OSO2Rx, OSORx, OSO(Rx)2, ORx, фосфината, галогенида, нитрата, карбоната или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, арильной или гетероарильной группы; Rx представляет собой водород или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, арильную или гетероарильную группу; G отсутствует или выбран из нейтрального или анионного лиганда-донора, который является основанием Льюиса; М выбран из Zn(II), Cr(II), Co(II), Mg(II), Fe(II), Cr(III)-X, Co(III)-X, Fe(III)-X или Al(III)-X; и регулятора степени полимеризации, выбранного из воды или соединения формулы (II). Когда регулятором степени полимеризации является вода, она присутствует в молярном соотношении, составляющем по меньшей мере 1:1, по отношению к катализатору формулы (I). Также предложены система полимеризации, сополимер, способ его получения, катализатор формулы (III). Способ позволяет получить поликарбонаты, которые имеют на концах гидроксильные группы, избегая необходимости в этапах очистки/выделения. 5 н. и 14 з.п. ф-лы, 15 ил., 10 табл., 7 пр.