Способ получения трифторацетилфуранов

Авторы патента:

C07D307/46 - связанные двойными связями атомы кислорода или два атома кислорода, связанные простыми связями с одним и тем же атомом углерода

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) (5о 4 С 07 0 307 46 описАние иаоБркткни, К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ: НОМИТЕТ СССР по делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3820282/23-04 (22) 06 12.84 (46) 07.06.86. Бюл.У 21 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н.д. Зелинского (72) В.Г. Глуховцев, Л.Ю. Брежнев, Ю,В. Ильин, H.Ï. Каржавина и Г.И. Никишин (53) 547.722.07(088-8) (56) Машковский M.Ä. Лекарственные средства. т. 2, M. Медицина, 1984, с. 52-53.

Там же, с. 59.

Chementi S., Jenel F., Marino J., ElectrophiIic Substitution in pentaatomic hetегоcycles, N. Reactiion

of acetyl trifluoroacetate with

i livemembered ring hetегоaromatic

compaunds.-Ric. Sci, 1967, v. 37, У 5, р. 418-423. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРАЦЕТИЛФУРАНОВ общей формулы где R вЂ” атом водорода или низший алкил, взаимодействием фуранов общей формулы где R имеет указанные значения, с трифторуксусным ангидридом в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и,чистоты трифторацетилфуранов, в качестве ( растворителя используют бензол и о процесс проводят при 0-60 С.

1235865

Пример 2. Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере

Из 4! г (0,5 моль) 2-метилфурана и !05 г (0,5 моль) трифторуксусного ангидрида получают 71,2 г 2-метил-5-трифторацетилфурана (выход 80 ), Т.кип. 170 С/750 мм рт.ст., п »

l,4550, 64 1,3213.

Найдено, %: С 47 78; Н 2,83;

F 3?,16

Составитель В. Тихонов

Редактор Н. Егорова Техред О.Сопко Корректор Л. Патай

Заказ 3058/21 Тираж 379 Подпис ное

ВНИИПИ Государств енного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения три-. фторацетилфуранов, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ.

Целью изобретения является повьш ение выхода целевого продукта и его чистоты.

Пример 1. К 34 r (О 5 моль) фурана в 250 мл бенэола добавляют при перемешивании и охлаждении,цо

20-30 С в течение 1 ч 105 г(0,5 моль) трифторуксусного ангидрида. Перемешивание продолжают 10 ч.

Разгонкой получают 57,4 г 2-три-. фторацетилфурана (выход 70 ). Y.êèï.

142 С (756 мм рт ст.), п 1,4378, d. l,3968.

Найдено, : С 44,07; Н 1,88;

F 34,86

СьН О, У

Вычислено, .: С 43,92; Н 1,84; .F 34,74

Спектр ЯМР Н в CCI (3, м.д.):

7„90 д. {1Н Н, 145 =:1,8 Гц), 7,50 м. ,(1Н, Н ), 6,70 д.д. (1Н, Н",т,„=

5Ф

Спектр ЯИР F в СГС1 (8, м. д. ); с. 72,8 {СГ ).

1 2

Вычислено, С 47 201 Н 2 83 у

Р 32,00

ИК-спектр (6, см ): 1690 (С=О), - > 1150-1230 (С71.), 15,75, 1505, 1290 (С-Н фуранового кольца).

Спектр " F (3, м.д. ) в CI301 . с. 7I,7 (CF ), Пример 3. Смесь 41 г (0,5 моль

2-метилфурана, 10,5 r (0,5 моль) трифторуксусного ангидрида и 250 мл бензола выдерживают при - вЂ” О С с 0 в течение 48 ч. Разгонкой получают

55,2 г 2-метил-5-трифторацетилфурана !

5 {выход 62 .)

Пример 4. К 4! г (О 5 моль)

2-метилфурана в 250 мл бензола доо бавляют при перемешивании и 55-60 С в течение 1 ч 105 г (0,5 моль)

2О трифторуксусного а ггидрида. Разгонкой получают 40,0 r 2-метил-5 вЂ аце-тилфурана (выход 45%). а

Повышение температуры ) 60 С и использование других растворителей

25 приводит к увеличению количества побочных продуктов, осмолению и снижению выхода целевого продукта.

Понижение температуры реакции

< О С уменьшает выход целевого продукта и существенно увеличивает время реакции.

Выбор бензола в качестве растворителя и температурный режим проведения трифторацетилирования фурана

31 и его производных позволяет увеличить выход целевых продуктов за счет высокой селективности процесса и отсутс;-.ВНВ побочных реакций, а также улучшить его чистоту (т.кив. поо !

О вышается до !42 С, а по известному способу 130 С).

Способ получения ангидрида 3-(2-фурил)-акриловой кислоты // 1133273

Способ получения 2,5-диацетилфурана // 804639

Способ очистки пирослизевой кислоты // 740777

Способ получения алкил-3-фурфурилкетонов // 539882

Способ получения связующего для графитопластов,содержащего дифурилиденацетон // 529164

Патент 403672 // 403672

Способ получения фуран-2,5-диальдегида // 282331

Способ получения 1-[5-(а-фенилоксиметилфурфурил)]-- триптамина // 270743

Способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто-2-фуранальдегидов // 245131

Соединения дигалогенпропена, содержащие их инсектицидно/акарицидные агенты, и интермедиаты для их получения // 2158260

Изобретение относится к соединениям дигалогенпропена, инсектицидно/акарицидным агентам, содержащим эти соединения в качестве активных ингредиентов, и интермедиатам для их получения

Способ получения адамантилсодержащих -дикетонов и кетоэфиров // 2187493

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения -дикарбонильных производных адамантана общей формулы где R=CН3:R1=CH3, OC2Н5; R=C6Н5: R1=OC2H5, C6Н5, CF2H R=CF3:R1=C6H5, n-C6Н4С1 которые являются продуктами для синтеза биологически активных веществ

3-(5-метоксикарбонилфурфурил)-2,4-пентандион, обладающий способностью активировать прорастание семян пшеницы // 2191180

Изобретение относится к новому соединению - 3-(5-метоксикарбонилфурфурил)-2,4-пентандиону формулы 1 который проявляет свойство активатора прорастания семян пшеницы и оказывает ростстимулирующее действие преимущественно на корневую систему проростков и по своей эффективности превосходит аналог по структуре и действию

Способ получения простых эфиров 5-гидроксиметилфурфурола // 2203279

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к технологии получения простых эфиров 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) из сахарозы, которые могут применяться в фармацевтической и парфюмерной промышленности, а также в качестве сырья для широкого ряда синтезов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Способ получения 2-пропионил-5-метилфурана // 2277533

Изобретение относится к способу получения 2-пропионил-5-метилфурана ацилированием 2-метилфурана пропионовым ангидридом при нагревании в присутствии в качестве катализатора безводной ортофосфорной кислоты при мольном соотношении 2-метилфурана:пропионового ангидрида 1:1,1-1,2 и температуре 130-135°С с последующим охлаждением реакционной массы, обработкой ее 10-25%-ным водным раствором аммиака и выделением целевого продукта

Получение 5-метил-2-пропионилфурана // 2282626

Изобретение относится к способу получения 5-метил-2-пропионилфурана, являющегося полупродуктом синтеза широко известного антиоксиданта 2-этил-5-метил-3-оксипиридина и его солей, применяемых в технике, сельском хозяйстве и медицине (препараты "эмоксипин", "мексидол" и др.)

Кремнийорганические соединения и их применение // 2303594

Изобретение относится к новым соединениям и их применению в терапии

Силиконовые соединения и их применение (варианты) // 2303595

Изобретение относится к новым соединениям и их применению в терапии

Способ получения 5-гидроксиметилфурфурола // 2363698

Изобретение относится к способу получения 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) кислотно-каталитической конверсией фруктозы в двухфазной системе вода - диоксан при атмосферном давлении в присутствии гидросульфата натрия в концентрациях 200-400 г/л с добавкой серной кислоты (4,9-19,6 г/л) в качестве катализатора, диоксана - в качестве экстрагента (соотношения вода:диоксан - 1:2-1:5)