Фреонаты 3 @ -4 @ -переходных металлов и способ их получения

 

1. Фреонаты 3d -и 4f -переходных металлов общей формулы или мЧФЛь X J где М - No - или К ; - Ъ - переходный металл; ,w -4f - переходный металл; I - полидентантный лиганд, содержащий в качестве донорных атомов кислород и/или азот-, L - анион одноосновной неорганической кислоты-, Р - фреон, и - 1,2; X - О, 1, 3, в качестве соединений для получения высокочистого фреона. 2.Способ получения фреонатов 3d- с ,и 4f - переходных металлов,з а к л ючающийсяв том,что комплексное соединение -или 4f-пepexoдныx металлов с полидентантным лигандом, содержащих в качестве донорных атомов кислород и/или азот, высушивают до полной потери кристаллизационной воды, после чего смешивают с фреоном в соотношении 1:(1,2-2,5). (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 (111 1> 4 С 01 F 17/00, С 01 С 51/00, С 01 В 7/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/

4 щи

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, „". ™е" н лвтоеСмсмм СеиДктюьСтВМ И 4ю,",. где М - Иа м"-sJ ,Ю -4f

L (54) ФРЕОНАТЫ ЗД И 4 1 -ПЕРЕХОДНЫХ

МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1. Фреонаты 33 -и 41 -переходных металлов общей формулы

М Н" 1. Р„ или ) М .фД . „ (21) 376856 1/23-26 (22) 29.05.84 (46) 15.06.86. Бюл. М 22 (71) Институт физической химии им. Л.В. Писаржевского (72) Н.А. Бурлаенко, Л.М. Погорелая, Л.И. Бударин и Ф.M. Таболин (53) 661.856(088.8) (56) Томановская В.Ф., Колотова Б.Е.

Фреоны. Свойства и применение. Л., 1970.

Гом"Ман Ф. Неорганические и органические соединения редкоземельных элементов. — В кн. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. M., 1970, с. 285-309. или k; переходный металл; — переходный металл. — полидентантный лиганд, содержащий в качестве донорных атомов кислород и/или азот, 1 — анион одноосновной неорганической кислоты; — фреон; в — 1,2;

О, 1, 3, в качестве соединений для получения высокочистого фреона.

2.Способ получения фреонатов 3d- cCl, и 4à — переходных металлов,з а к л юч а ю шийся в том,что комплексное соединение 3d -или 41-переходных металлов с полидентантным лигандом, С содержащих в качестве донорных атомов кислород и/или азот, высушивают до полной потери кристаллизационной воды, после чего смешивают с фреоном в соотношении 1:(1,2-2,5).

Изобретение относится к способу получения новых соединений фреонатов 33 -и 4 -переходных металлов общей формулы

М (М "Ь >.1 или

Iм L P ) к) е

М" — 3J — переходный металл;

М" -4f. — переходный металл;

55 полидентантный лиганд, содержащий в качестве донорных атомов кислород и/или азот, | — анион одноосновной неорганической кислоты;

< — фре он, 20 и — 1 или 2, к — О, 1, 3, которые могут быть использованы в ка честве сырья для получения высокочистого фреона.

Фреонаты 33 — и 4 f -переходных металлов и способы их получения ранее нигде не описаны.

Цель изобретения — получение новых соединений фреонатов 3J — и

4f переходных металлов со свойствами, позволяющими использовать их н качестве сырья для получения фреона повышенной чистоты.

Пример 1. Фреонат кобальта.

Натриевую соль нитрилтриуксусной кислоты а »T А п H,О смешивак>т при 100 С с водным раствором соли кобальта в стехиометрических количествах. Образовавшийся осадок пере40 кристаллизовывают из водно-этанольной среды, промывают этанолоМ и диэтиловым эфиром и высушивают на о воздухе при 23 С в течение 24 ч.

Полученный комплексNajC@NTA) .и H-„0 высушивают при 220 С до постоянного в с веса, что свидетельствует о полной потере им кристаллизационной воды.

К 6, 1 r Йа f Co j Н ТА)) - добавляют при перемешивании 10,5 r жидкого фреона 113, что соответствует соот50 ношению 1:1,5. Получают 11,2 г кристаллического соединения светлорозового цвета. Выход продукта составил 91,07.. Полученное соединение было подвергнуто химическому анализу.

Найдено, %: Na 5,00, Со 12,80;

С 20,92, Н 1,29, F 12,43.

Вычислено, %: Na 5,03, Со 12,88, С 21,00; Н 1,32; F 12,46, что соответствует соединению Na (Cc(qTA I (p)), где gi T)1 — нитрилтриуксусная кислота сн соон м — си соон

СН3СООН Р вЂ” 1, 1, 2 — трифтортриГ С1

I хлорэтан С1 — C — С вЂ”

1 (Г С1. а

Полученное соединение при 50-90 С выделяет чистый фреон.

Пример 2. Фреонат никеля.

Получение комплекса Ма(И,(ИТА) и Н 0) и его высушивание до полного удаления кристаллизационной воды проводят также, как в примере 1. К 7,2 г

Na (N,(hT А )j при перемешивании добавляют 11,2 r фреона 113, что соответствует отношению 1:1,6. Получают 13,3 r мелкокристаллического соединения голубого цвета. Выход продукта составил 90,27.. Полученное соединение было подвергнуто химическому анализу.

Найдено, %: Na 5,01, Ni 12,82;

С 2 1,00 Н 1,30; F 12 45.

Вычислено, %: Na 5,03, Ni 12,84, С 21,01, H 1,32; F 12,47, что соответствует соединению

Ng (Й, (gT )(P), Полученное соединение при 50-90 С вь>деляет фреон.

Пример 3. Фреонат празеодима.

Смешивают эквимолярные количества

О, 1 моль растворов калиевой соли нитрилтриуксусной кислоты и трихлорида празеодима. Получают мелкокристаллический осадок состава (Pr,К)4)1 " мН Д

Полученный комплекс высушивают

0 при 185 С до постоянного веса. К

l8,7 г Pr(HTА! добавляют при перемешивании 46,7 г фреона 113, что соответствует отношению 1:2,5. Получают 63,2 г мелкокристаллического продукта светло-зеленого цвета.

Выход продукта составил 91,07.. Полу237634 4 шивают при 25 С (35 ми рт.ст.) в течение 1-2 ч.

Составитель В.Нечипоренко

Редактор А.Долинич Техред Л.Олейник Корректор М.Шароши

Заказ 3255/27

Тиразк 450 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1 ченное соединение анализируют на химический состав.

Найдено, X: Pr 19,96; С 17,00;

Н 0,81; F 15,4.

Вычислено, 7.: Pr 20,02, С 17,07, Н 0,86, F 16,2.

Полученное соединение при нагревании до 40-100 С выделяет чистый фреон.

Пример 4. Фреонат празеодима.

Раствор 2 ммоль гидрата празеодима, 3 ммоль дибенэо-18-корона-6 (ДВК) и 35-50 мл ацетонитрила кипятят при энергичном перемешивании в течение 30 мин. После охлалдения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают дважды порциями 10 мл дихлорметана и высуПолученный комплекс (Рп (2ЬК) > к($0 ) 1 и Н 0 высушивают при

180 С до постоянного веса.

К 1,9 г высушенного комплекса добавляют при перемешивании 2,3 г фреона 113, что соответствует отношению 1: 1,2. Получают 8, 5 кг кристаллического соединения белого цвета.

Полученное соединение анализируют на химический состав.

Найдено, Х: Pr 16,08 С 30, 19;

H 2,75 F 6,51.

Вычислено, Х: Рг 16,11; С 30,21;

Н 2,77, F 6,52.

Полученное соединение при нагревании до 35-90 С выделяет фреон. о