Способ получения бис-[3-( 3,3 -ди-трет-бутил- 4 - оксифенил)пропил]сульфида
(19)SU(11)1238364(13)A1(51) МПК 6 C07C323/13C08K5/37(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-[3-( 3
,3 -ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ- 4 - ОКСИФЕНИЛ)ПРОПИЛ]СУЛЬФИДА
Предлагается усовершенствованный способ получения бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил]сульфида формулы
HO
H2)
S который может быть использован в качестве термостабилизатора полиэтилена. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. П р и м е р 1. Получение бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)-пропил]сульфида. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко, заполненной твердой щелочью, загружают 26,40 г (0,1 моль) 4-(
-оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола, 1,90 г (0,026 моль) диметилформамида (ДМФА), 40 мл хлороформа и пропускают в реакционную массу в течение 1 ч 12,87 г (0,13 моль) фосгена. Реакционная масса разогревается до температуры кипения хлороформа. Затем кипятят еще 5 ч. По окончании выдержки хлороформ отгоняют. Получают 28,30 г реакционной массы, содержащей 95% (по данным ГЖХ) 4-( -хлорпропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола. Выход 95% считая на загруженный 4-(- оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. К полученному продукту добавляют 10,14 г (0,13 моль) Na2S, 14,2 мл воды и 180 мл изопропилового спирта. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 7 ч, фильтруют, промывают остаток в колбе 20-25 мл горячего изопропилового спирта. Продукт кристаллизуют из фильтрата, осадок отфильтровывают и сушат. Получают 20,72 г бис-[3-(3', 3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил]сульфида, т.пл. 72-73оС (по лит. данным 72-73оС). Выход 78,8% считая на загруженный 4-(-оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. П р и м е р 2. Получение бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил]сульфида. В колбу загружают 19,80 г (0,2 моль) фосгена, 20 мл толуола и медленно добавляют при перемешивании раствор 26,40 г (0,1 моль) 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола в 19 мл (0,25 моль) диметилформамида и 30 мл толуола при температуре не выше 10оС. Сразу выпадает осадок комплекса диметилформамида с фосгеном. Реакционную смесь выдерживают в течение 5 ч при 50-60оС. После выдержки реакционную массу охлаждают, промывают 2 раза 80 мл воды, растворитель отгоняют. Получают 30 г реакционной массы, содержащей 95% (по данным ГЖХ) 4-(-хлоропропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола. Выход 95% считая на загруженный 4-(-оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. К полученному продукту добавляют 26,4 г (0,11 моль) Na2S 
9H2O и 100 мл диметилформамида. Реакционную смесь выдерживают в течение 5 ч при 100-120оС, охлаждают, экстрагируют бензолом, промывают водой, сушат MgSO4. Бензол отгоняют, продукт кристаллизуют из изопропанола. Получают 20,78 г бис-[3-(3', 5'-ди-трет-бутил-4'оксифенил)пропил] сульфида, т. пл. 72-73оС. Выход 79,0% считая на загруженный 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. П р и м е р 3. Получение бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил]сульфида. В колбу загружают 4,6 г (0,017 моль) 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола, 0,15 г (0,0021 моль) диметилформамида, 7 мл хлороформа и пропускают в реакционную массу в течение 3 ч 2,00 г (0,021 моль) фосгена. Затем кипятят 5 ч. По окончании выдержки хлороформ отгоняют. Получают 4,9 г реакционной массы, содержащей 95% (по данным ГЖХ) 4-(-хлорпропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола. Выход 95% считая на загруженный 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. К полученному продукту добавляют 5,2 г (0,021 моль) Na2S 9Н2О, 15 мл изопропилового спирта. Реакционную массу кипятят в течение 7 ч, фильтруют, промывают остаток в колбе 20-25 мл горячего изопропилового спирта. Продукт кристаллизуют из фильтрата, осадок отфильтровывают и сушат. Получают 3,39 г бис-[3-(3', 5'-ди-трет-бутил-4(-оксифенил)пропил] сульфида, т.пл. 72-73оС. Выход 74% считая на загруженный 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. П р им ер 4. Получение бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил] сульфида. В колбу загружают 4,6 г (0,017 моль) 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола, 0,12 г (0,0017 моль) диметилформамида, 7 мл хлороформа и пропускают в реакционную массу в течение 3 ч 2,00 г (0,021 моль) фосгена. Затем кипятят 5 ч. По окончании выдержки хлороформ отгоняют. Получают 4,80 г реакционной массы, содержащей 82% (по данным ГЖХ) 4-(-хлорпропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола. Выход 82% считая на загруженный 4-( -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. К полученному продукту добавляют 5,20 г (0,021 моль) Na2S 9H2O, 15 мл изопропилового спирта. Реакционную массу кипятят в течение 7 ч, фильтруют, промывают остаток в колбе 20-25 мл горячего изопропилового спирта. Продукт кристаллизуют из фильтрата, осадок отфильтровывают, сушат. Получают 3,0 г бис-[3-(3', 5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил] сульфида, т.пл. 72-73оС. Выход 61% считая на загруженный 4-(-оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенол. В таблице приведены результаты опытов по получению целевого продукта при различных оптимальных и запредельных параметрах процесса.
Формула изобретения
,3-ди-трет-бутил- 4 -оксифенил)пропил]сульфида формулы
взаимодействием 4-(
-оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола с хлорирующим агентом в органическом растворителе при нагревании с последующей отгонкой растворителя и обработкой промежуточного 4-(g-хлорпропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола сульфидом натрия в изопропиловом спирте при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорирующего агента используют фосген, в качестве органического растворителя хлороформ или толуол и процесс взаимодействия 4-( g -оксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола и фосгена проводят в присутствии диметилформамида при молярном соотношении соответственно 1 1,2 1,5 0,12 0,26 при температуре 50 60oС.РИСУНКИ
Рисунок 1MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Номер и год публикации бюллетеня: 36-2000
Извещение опубликовано: 27.12.2000
