ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3837030/23-04 (22) 02.01.85 (46) 15.07.86. Бюл. У 26 (72) А.П. Мантуло, В.Е. Раецкий, В.И. Синицын, А.А. Цурган, В.Н.Кривозубов, Д.Г. Дельник, Г.В. Назинкин и А.К. Буланов (53) 547.412.07(088.8) (56) Патент CIIIA У 4307261, кл. 570-262, опублик. 1982.

Патент CIIIA и 4326924, кл. 203-6, опублик. 1 983.

{54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛХЛОРОФОРМА ОТ ХЛОРНОГО ЖЕЛЕЗА путем дистилляции в присутствии кислородсодер(д) 4 С 07 С 19/05 17/42, 17/38 жащих органических соединений, о твЂ” личающийся тем, что, с целью снижения степени разложения метилхлороформа, в качестве кислородсодержащих органических соединений используют эфиры фталевой кислоты общей формулы где Х вЂ” С -С -алкил а или диэтиловый эфир диэтиленгликоля в количестве О,OI-1 мас.7 от исходного метилхлороформа.

Метилхлороформ, полученный гидрохлорированием винилиденхлорнда в присутствии хлорного железа., имеет следующий состав, мас.%: метилхлоро5 форм 99„019; винилиденхлорид 0,680; хлорное железо 0,099; хлористый водород 0,,120; йобочные продукты (осмол) 0,082.

В круглодонную колбу загружают

200 г продукта. Вносят добавку, снижающую разложение, и полученную смесь подвергают дистилляции при 7075 С и атмосферном давлении. Для е установления влияния давления опыт 9 выполнен при давлении 0,85 МПа. Продукт анализируют по методике, описанной в примере 1. Определяется также количество кубового остатка.

Опыт 6 - сравнительный вЂ” показывает, что повыщение содержания добавки свыше t% нецелесообразно.

Результаты приведены в табл. 2.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. Для очистки берут ! реальный продукт гидрохлорирования, полученный в промышленных условиях.

Продукт имеет состав, мас.%: метилхлороформ 96,018; винилиденхлорид

3,500 ° хлорное железо 0,082; хлорисЗО тый водород О, 180; побочные продукты 0,220. К нему добавляют 0,5% дидктилфталата.

Лнализ дистиллята показывает, что разложение МХ отсутствует. Количество кубового остатка 0,88%. Хлорное железо в дистилляте отсутствует. ..Как видно из табл. 1 и 2 проведение очистки МХ по предлагаемому способу позволяет резко снизить степень разложения МХ.

Таблица 1

Время дистилляции, мин

Метилхлороформ вЂ” сырец с добавкой

0;025% дидодецилфталата

Степень разложения, МХ, %

Содержание винилиденхлорида, мас.X

О, 005

0,060

О, 628

0,005

0,050

0,440

0.07

0,06

0,85

0,59

1 124

Изобретение относится к способам очистки метилхлороформа, используемого в качестве растворителя, от хлорного железа.

Иетилхлороформ (МХ), получаемый гидрохлорированием винилиденхлорида (ВХ), содержит примеси ВХ, хлорного железа,. хлористого водорода и продуктов осмоления ВХ, В ходе очистки

МХ путем дистилляции происходит его частичное разложение под действием хлорного железа с образованием ВХ и продуктов его осмоления, загрязняющих МХ.

Целью изобретения является снижение степени разложения МХ.

Пример 1. К метилхлороформу, содержащему 0,005 мас.% винилиденхлорида и 0,005% хлорного железа добавляют 0,025 мас.% дидодецилфталата или диэтилового эфира диэтиленгликоля. Полученную смесь загружают в автоклав и выдерживают до 120 мин при 145 С и давлении 0,57 EIa. Затем метилхлороформ подвергают дистилляции. В дистилляте (очищенном продукте) определяют содержание хлор" ного железа фотоколориметрически, винилиденхлорида и органической добавки хроматографическй (содержание хлорного железа и органической добавки в дистилляте ниже чувствитель-Ф ности их методов определения (1 10 и 1 10 % соответственно). По изменению содержания винилиденхлорида рассчитывают степень разложения метилхлороформа.

Результаты приведены в табл. 1.

Пример 2. Очистка в лабораторных условиях.

Метилхлороформ-сырец с добавкой

0,025% диэтилового эфира диэтиленгликоля

Содержание Степень разловинилиденхло- женин, ИХ, % рида, мас.%

1244139

Продолжение табл.1

В емя М етилхлороформ-сырец с добавкой ,025% диэтилового эфира диэтиленгликоля ляции, мин

Степень разложения, ИК, X

Содержание винилиденхлорида, мас.X

Степень разложения, ИХ, X

0,630