Способ одновременного получения метилового эфира @ - формилбензойной кислоты и смеси диметиловых изо-, ортои терефталевой кислот

Авторы патента:

C07C69/76 - эфиры карбоновых кислот, содержащие этерифицированную карбоксильную группу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

C07C67/39 - окислением групп, являющихся предшественниками кислотного остатка сложного эфира

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU 1 244 I 46 А1 (50 4 С 07 С 67 39 69 76

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Б, Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3847924/23-04 (22) 24.01.85 (46) 15.07.86. Бюл. № 26 (71) Институт физико-органической химии АН БССР (72) В.Д. Соколов, Н.Т. Фалдина, Б.Г. Бальков -и Н.И. Мицкевич (53) 547.584.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 941351, кл. С 07 С 69/773, 1980.

Патент СССР ¹ 189775, кл. С 07 С

69/82, опублик. 1966.

Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа. вЂ” М.: Химия, - т.п. изд. 2, 1967, с. 440

Авторское свидетельство СССР № 642298., кл. С 07 С 69/80, 1975. (-54)(57) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО IIOJIYЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА п-.ФОРМИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И СМЕСИ ДИМЕТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ИЗО-, ОРТО- И ТЕРЕФТАЛЕВОЙ

КИСЛОТ из кубовых остатков после дистилляции маточника от очистки диметилтерефталата перекристаллизацией из метанола, включающий вакуумную перегонку кубовых остатков при 4060 мм рт.ст. с выделением смеси диметиловых.эфиров изо-, орто и терефталевой кислот при 180-200 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевых продуктов, кубовые остатки перед вакуумной перегонкой подвергают обработке водным раствором дву.вЂ” углекислого натрия в количестве

2-3% от массы кубовых остатков по двууглекислому натрию при температуре кипения реакционной смеси с последующим отделением воднрго раствора и обработкой кубовых остатков водным раствором пиросульфита натрия при массовом соотношении метилового эфира и-формилбензайной кислоты в кубовых остатках и пиросульфита натрия 1:0,7-I и температуре кипения реакционной смеси, отделением водного раствора бисульфитного производного и выделением из него метилового эфира и-формилбензойной кислоты.

1 12441

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к одновременному получению метилового эфира п-формилбензойной кислоты и диметиловых эфиров изо-, орто- и терефталевой кислот из кубовых остатков после дистилляции маточника от очистки диметилтерефталата перекристаллизацией.из метанола.

Цель изобретения вЂ” увеличение 10 выхода и чистоты целевых продуктов.

Метиловыйл эфир п-формилбензойной кислоты является полупродуктом для синтеза красителей и отбеливателей, а смесь диметиловых -эфиров изо-, ор- !1 то- и терефталевой кислот находит применение при синтезе волокнообразующих сополиэфиров íà î =íîâå полиэтилентерефталата.

Способ осуществляют следующим об- 2п разом.

К кубовым остаткам после дистилляции маточника от очистки диметилтерефталата перекристаллизацией из метанола приливают водный раствор 25 двууглекислого натрия, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,20,5 ч. Водный раствор отделяют, к кубовым Остаткам приливают водный раствор пиросульфита натрия и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5-2 ч.

Затем водный раствор бисульфитного производного отделяют, Охлаждают. до комнатной температуры и обрабатывают щелочью до полного высаждения метилового эфира и-формилбензойной кислоты, который отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции 4О и сушат при комнатной температуре.

Кубовые остатки помещают в куб ректификационной колонны, которую вакуумируют до 40-60 мм рт.ст ° и ведут перегонку. Вначале отбирают фракцию 45 соединений, имеющих температуры кипения более низкие, чем изомерные о диметилфталаты, затем при !80-200 С отбирают целевую фракцию вЂ” смесь диметиловых эфиров изо ОртО и те рефталевой кислот.

Пример !. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и обогревателем, помещают 300 r кубовых остатков после дистилляции маточ- 5 ника от очистки диметилтерефталата перекристаллизацией из метанола следующего состава, мас.7: метиловый

40 2 эфир п-формилбензойной кислоты 10,7; метилбензоат 1,2; метил-и-толуилат

4,5; диметилтерефталат (ДИТ) 47,3; диметилизофталат (ДИИ) 16,8; диметилортофталат (Д!О) 7,6 и неидентифицированные соединения 11,9, приливают

600 мл водного раствора, содержащего 6 г двууглекислого натрия (27 от массы кубовых остатков), нагревают до температуры кипения и перемешивают в течение 0,5 ч. Водный раствор отцеляют, к кубовым остаткам приливают 900 мл водного раствора, содержащего 32,5 пиросульфита натрия (соотношение по массе. альдегид: пиросульфит натрия 1:!) и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5 ч. Водный раствор отделяют, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют при пере1 меши>зании 107-ный водный раствор едкого натра до полного высаждения метилового эфира п-формилбензойной кислоты. Выпавший в осадок альдегид отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и. сушат на воздухе.

Кубовый остаток после обработки водным раствором пиросульфита натрия помещают в куб ректификационной колонны, имеющей 10 теоретических та- релок, |закуумируют до остаточного давления 40 мм рт.ст ° и ведут перегонку. Вначале при 99-179 С отбирают фракцию., содержащую метилбензоат и метил-п-толуилат, затем при 180195 С отбирают фракцию, представляющую собой смесь диметиловых эфиров изо-, орто- и терефталевой кислот, и перегонку завершают..

В результате получают 20,5 r метилового эфира п-формилбензойной кислоты, содержащего 98,67 основного вещества (выход 63,87) и 200 г смеси изомерных диметилфталатов (выход 937), содержащей, мас.7.: ДИИ 23„0; LPfO

10,2 и Д!П 66,6. Смесь имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену

20 единиц.

Пример 2. К 300 r кубовых остатков того же состава, что и в примере 1, приливают 600 мл водного раствора, содержащего 9 r двууглекислого натрия (37 от массы кубовых остатков), и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,2.ч. Водный раствор отделяют, к кубовым остаткам приливают

1244140

900 мл водного раствора, содержащего 22,5 r пиросульфита натрия (со-, отношение по массе альдегид: пиросульфит натрия 1:07) и перемешивают при температуре кипения реакционной . смеси в течение 2 ч.

Последующие операции по получению метилового эфира и-формилбензойной кислоты из водного раствора его бисульфитного производного, а также 10 смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот из кубовых остатков после их обработки водным раствором пиросульфита натрия проводят аналогично примеру 1. !5

В результате получают 20 r метилового эфира п-формилбензойной кислоты (выход 62,3 ), содержащего 98,2% основного вещества и 195 г смеси изомерных диметилфталатов (выход 91%), 2б содержащей,мас.%:ДИИ 23,4;ДМО 10,6 и

ДИТ 55,8. CMecb имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену 20 единиц.

Пример 3 (сравнительный). К 25

300 г кубовых остатков того же состава-, что и в примере 1, приливают

600 мл водного раствора, содержащего 3 г двууглекислого натрия (l от массы кубовых остатков), и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5 ч. Водный раствор отделяют, к кубовым остаткам приливают 900 мл водного раствора, содержащего 16 r пиросульфита натрия (соотношение по массе альдегид: пиросульфит натрия 1:0,5), и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в течение 2 ч.

Последующие операции по получению 40 метилового эфира п-формилбензойной кислоты из водного раствора его бисульфитного производного, а также смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот из кубовых остатков после их обработки .водным раствором пиросульфита натрия проводят аналогично примеру 1. с

Пример 4 (сраннительный). К

300 г кубовых остатков того же состава, что и в примере 1, приливают

600 мл водного раствора, содержащего 9 r двууглекислого натрия (3 от массы кубовых остатков), и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси. в течение 0,5 ч. Водный раствор отделяют, к кубовым остаткам приливают 900 мл водного расвЂ” твора, содержащего 48 r пиросульфита натрия (соотношение по массе альдегид: пиросульфит натрия !:1,5) и перемешивают при температуре кипения реакционной смеси в.течение 0,5 ч.

Последующие операции по получению метилового эфира п-формилбензойной кислоты из водного раствора его бисульфитного производного, а также смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот из кубовых остатков после обработки водным раствором пиросульфита натрия проводят аналогично примеру 1.

В результате получают 19,8 г метилового эфира и-формилбензойной кислоты (выход 61,7Ж), содержащей

98,4 основного вещества, и 198 г смеси изомерных диметилфталатов (выход 92%), содержащей,мас.Ж: ДМИ

23,2; ДМО 10,8; дМТ 65,8. Смесь имеет кислотное число 0,2,цветность по

Хазену 20 единиц.

Пример 5 (сравнительный). К

300 г кубовых остатков того же состава, что и в примере I приливают

600 мл водного раствора, содержащего

12 r двууглекислого натрия (4 . от массы кубовых остатков), и перемеши вают при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5 ч. Водный раствор отделяют, к кубовым остаткам приливают 900 мп водного раствора, содержащего 32,1 г пиросульфита натрия (соотношение по массе альдегид: пиросульфит натрия 1:1), и перемешивают при температуре кипения в течение 0,5 ч.

В результате получают 16,4 г ме- 50 тилового эфира п-формилбензойной кислоты (выход 51,2 ), содержащей

94,3 основного вещества и 176 г .смеси изомерных диметилфталатов (выход 82 ), содержащей, мас.X: ДЧИ 55

22,9; ДМО .11,0; ДМТ 65,8. Смесь имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену 20 единиц.

Последующие операции по получению метилового эфира п-формилбензойной кислоты из водного раствора его бисульфитного производного, а также смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот из кубовых остатков после их обработки водным раствором пиросульфита натрия проводят аналогично..примеру 1 °

1244140

Составитель Е. Уткина

Техред О. Сопко, Корректор С. Шекмар

Редактор К. Волощук

Заказ 3770/26 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

„Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

В результате получают 18,8 r метилового эфира и-формилбензойной кислоты (выход 58,5 ), содержащего

98 основного вещества и 181 r смеси изомерных диметилфталатов (выход

84 ), содержащей, мас. : ДМИ 23,4;

ДМО 10,2; ДМТ 66,1. Смесь имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену 20 единиц. 10

Пример 6 (сравнительный) .

Предварительную обработку кубовых остатков водным раствором двууглекислого натрия не проводят. К 300 r кубовых остатков того же состава, что 15 и в примере 1, приливают 900 мл водного раствора, содержащего 32,1 r пиросульфита натрия (соотношение по . массе альдегид: пиросульфит натрия

1:1), и перемешивают при температу- 20 ре кипения в течение 0,5 ч.

Последующие операции по получению метилового эфира п-формилбензойной кислоты из водного раствора его бисульфитного производного, а также смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот из кубовых ос татков после их обработки водным раствором пиросульфита натрия проводят аналогично примеру I.

В результате получают 19,4 r метилового эфира и-формилбензойной кислоты (выход 60,4 ), содержащего

84,7 основного вещества, и 1 85 .r смеси изомерных диметилфталатов (выход 86K), содержащей, мас ° : ДМИ

24,0; ДМО 10,8; ДМТ 64,9. Смесь имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену 20 единиц.

Пример 7 (сравнительный). К

300 r кубовых остатков того же состава, что и в примере 1, приливают

600 мл водного раствора, содержащего б г двууглекислого натрия (2 от массы кубовых остатков), и перемешивают при температуре кипения в течение

0,5 ч. Последующую обработку кубовых остатков водным раствором пиросульфита натрия не проводят.

Выделение смеси диметиловых эфиров изо-, орто- и терефталевой кислот из кубовых остатков после их обработки водным раствором двууглекислого натрия проводят аналогично примеру 1.

В результате перегонки получают фракцию, содержащую 52,4 . метилового эфира и-формилбензойной кислоты и

123 r смеси изомерных диметилфталатов (выход 57 ), содержащей, мас, .:

ДМИ 24,2; ДМО 10,0; ДМТ 65,5. Смесь имеет кислотное число 0,3, цветность по Хазену 20 единиц °

Из примеров видно, что предлагаемый способ позволяет одновременно получать с повышенным выходом и чистотой метиловый эфир и-формилбензойной кислоты и смесь изомерных диметилфталатов из кубовых остатков производства диметилтерефталата.

Способ одновременного получения метилового эфира @ - формилбензойной кислоты и смеси диметиловых изо-, ортои терефталевой кислот

Похожие патенты:

Способ борьбы с сорняками // 1152506

Способ получения сложных эфиров // 1038335

@ ( @ )-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-алкиловые эфиры @ - бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты в качестве термостабилизаторов полипропилена // 956458

Способ выделения триметилового эфира тримеллитовой кислоты из отходов производства диметилтерефталата // 883012

3-ацилокси-2-циклопентен-1-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-ацил-циклопентан-1,3-дионов и способ их получения // 701991

Способ получения алкиловых эфиров -фенилакриловой кислоты // 655700

Способ получения -хлоркарбоновых кислот или их производных // 646905

Способ получения производных уксусных кислот // 627749

Способ получения замещенных фенилов // 612619

Способ очистки сложных эфиров // 592815

Способ получения этилацетата // 362814

Способ окисления алкана, способ получения алкилкарбоксилата и алкенилкарбоксилата с выделением алкенов методом абсорбции, способ получения винилацетата с выделением этилена методом абсорбции // 2330004

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления алкана с С2 по C4 с получением соответствующих алкена и карбоновой кислоты, причем этот способ включает следующие стадии: (а) контактирование в окислительной реакционной зоне алкана, содержащего молекулярный кислород газа, необязательно соответствующего алкена и необязательно воды в присутствии по меньшей мере одного катализатора, эффективного при окислении алкана до соответствующих алкена и карбоновой кислоты, с получением первого потока продуктов, включающего алкен, карбоновую кислоту, алкан, кислород и воду; (б) разделение в первом разделительном средстве по меньшей мере части первого потока продуктов на газообразный поток, включающий алкен, алкан и кислород, и жидкий поток, включающий карбоновую кислоту; (в) контактирование упомянутого газообразного потока с раствором соли металла, способной селективно химически абсорбировать алкен, с получением жидкого потока, богатого химически абсорбированным алкеном; (г) выделение из раствора соли металла богатого алкеном потока

Катализатор для получения сложных эфиров карбоновых кислот, способ его получения и способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 2428251

Изобретение относится к катализаторам для получения сложного эфира карбоновой кислоты

Катализатор для получения пропиленгликоля и его моно-и диацетатов // 1476681

Способ получения диметилтерефталата // 1545938

Способ получения алкиловых эфиров бензойной кислоты // 2481324

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров бензойной кислоты, которые используются в качестве ароматической добавки в парфюмерной промышленности

Способ получения ненасыщенных сложных эфиров, исходя из альдегидов, путем прямой окислительной этерификации // 2643369

Настоящее изобретение относится к способу получения метилметакрилата из метакролеина при непрерывной реакции окислительной этерификации с кислородом и метанолом, который осуществляют в жидкой фазе при давлении от 2 до 100 бар с гетерогенным катализатором, содержащим золотосодержащие наночастицы на носителе, характеризующиеся размером частиц менее 20 нм, где жидкую фазу непрерывно извлекают из реактора, и после извлечения рН доводят до рН от 5 до 9 посредством добавления основного раствора вне реактора, и в пределах по меньшей мере 50% извлеченной жидкой фазы, характеризующейся рН от 5 до 9, направляют обратно в реактор. Улучшенный способ с технической точки зрения не обладает недостатками предыдущего уровня техники. 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 3 пр.

Способ получения метакролеина и его кондиционирование/обезвоживание для прямой окислительной этерификации // 2645214

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного получения метилметакрилата, включающему стадии A) получения метакролеина из пропаналя и формальдегида в присутствии аминных солей, B) выделения жидкого неочищенного метакролеина посредством перегонки в первой перегонной колонне и последующего отделения от водной фазы, C) перегонки неочищенного метакролеина, полученного на стадии B), во второй перегонной колонне в присутствии метанола, D) последующей окислительной этерификации метакролеина, полученного на стадии C), с метанолом и кислородом в присутствии содержащего благородный металл гетерогенного катализатора окисления, содержащего металлы и/или оксиды металлов, в реакторе и E) перегонки продукта, полученного на стадии D), в перегонной колонне и рециркуляции продукта перегонки, содержащего метакролеин и метанол, в реактор стадии D), где перегонные колонны стадий C) и E) представляют собой одну единую перегонную колонну, и метанол на стадии C) извлекают из реактора стадии D) и подают вместе с продуктом, полученным со стадии D), во вторую перегонную колонну, и дополнительное количество метанола необязательно добавляют во вторую перегонную колонну на стадии E). Особенностью способа является возможность повышения эффективности и выхода способа по сравнению с предшествующим уровнем техники посредством последовательности различных стадий перегонки. 13 з.п. ф-лы, 2 ил.

Пропинил-диароматические соединения, фармацевтические и косметические составы на их основе // 2111204

Изобретение относится к новым пропинил-диароматическим соединениям, имеющим звено пропинила общей формулы (I) в котором Ar представляет радикал, выбираемый среди радикалов следующей формулы: где R1-H, -CH3, CH2OR6, -OR6 или -COR7; R6 X - радикал формулы или R2 и R3-H, низший алкил с прямой или разветвленной цепью или -OR6 или вместе R2 и R3 образуют 5 или 6-членный цикл; R4-H или низший алкил или -OR6, R5 = R4, R6-H или низший алкил или -OR9, R7-H, низший алкил или OR8 или , где R' и R''-H или низший алкил, R8-H или алкил, R9 - низший алкил; R10-H, низший алкил или радикал OR6; R11- радикал -OR6, при этом радикалы R10 и R11 вместе взятые, могут образовывать оксогруппу (C = O), а также их соли со щелочными или щелочноземельными металлами или цинком, и к использованию этих последних в фармацевтических составах, предназначенных для применения в медицине или ветеринарии или в косметических составах

Способ получения диалкилового эфира нафталиндикарбоновой кислоты // 2123996

Функционально замещенные 1-фенилолигооксиэтиламины, проявляющие антиаритмическую активность // 2141941