Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16- тетраоксациклооктадекана

Авторы патента:

БОГАТСКИЙ АЛЕКСЕЙ ВСЕВОЛОДОВИЧ

ГОРОДНЮК ВИКТОР ПЕТРОВИЧ

КОТЛЯР СЕРГЕЙ АНАТОЛЬЕВИЧ

ЛУКЬЯНЕНКО НИКОЛАЙ ГРИГОРЬЕВИЧ

КОСТЯНОВСКИЙ РЭМИР ГРИГОРЬЕВИЧ

C07D273/08 - с двумя атомами азота и несколькими атомами кислорода

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 07 Р 273/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3820281/23-04 (22) 06. 12. 84 (46) 07. 08. 86. Бюл. У 29 (71) Физико-химический институт им. А.В. Богатского и Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (72) А.В. Богатский, В.П. Городнюк, С.А. Котляр, Н.Г. Лукьяненко и P.Ã. Костяновский (53) 547.898.07 (088.8) (56) The chemistry of Amides ed.

Zabacky, London: Interscience, 1970, ch. 2, р. 97.

Cordon М. Miller J.G., Day А.R.

Effect of Structure on Reactivity.

Ammonolysis of Ester with Special

Referance to the Electron Release

Effects of Alkyl and Aryan Groups.

I. Am: Chem., Soc., 1948, v. 70, У 5, рр. 1946-1953.

Elben U., Fuchs Н-В., Frensch К., UogtIe F. Kronenetther mit verschiedenen pharmakophoren Gruppen.

Lie1igs Ann Chem, 1979, Я 8, s. 11021111, „„SU„„1249O16 А 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИФОРМИЛ-1, 10-ДИАЗА-4, 7, 13, 16-ТЕТРАОКСАЦИКЛООКТАДЕКАНА формилированием

1,10-диаза-4,7,13, t6-тетраоксациклооктадекана эфиром муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве эфира муравьиной кислоты берут изопропилформиат и процесс ведут при молярном соотношении 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан : изопропилформиат, равном 1:30-50.

12490

Та блица

Выход N,N

-диформил-1,10-диаэа-4, 7, 13, 16-тетраоксациклооктадекана,7

Количество 1, 10диаза-4,7,13,16тетраоксациклооктадекана,ммоль

Пример

Количество

Время кипяизопропилформиата, ммоль чения смеси, ч

800

600

1000

400

1200

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения

И,И -диформил-1,10-диаза-4,7„13,16тетраоксациклооктадекана, который используется в качестве электродоактивного вещества ионселективных мембран для разделения ионов щелочных и щелочно-земельных металлов, Цель изобретения вЂ” упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан формилируют сложным эфиром вторичного спирта и муравьиной кислоты, а именно вЂ” изопропилформиатом в качестве эфира муравьиной кислоты при мольном соотношении 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан: изопропилформиат, равном 1:30-50.

Пример 1. Суспензию 1,10-диаза-4,7, 13, 16-тетраоксациклооктадекана (5,24 г, 20 ммоль) в 81 мл (880 ммоль) абсолютного изопрапилформиата кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч. Через 3 ч после начала кипячения смесь становится гомогенной. По окончании кипячения реакционную смесь упаривают, Примеры 1-3 иллюстрируют выполнение способа при мольном со16 2 остаток сушат в вакууме над едким натром (остаточное давление 2030 мм рт.ст., берут 200-250 г едкого натра) 6 ч. Полученное вязкое масло растворяют в минимальном количестве растворителя, представляющего собой смесь хлороформа, ацетона и метанола в отношении 11:15:24 (по объему), вносят в стеклянную кЬлонку, заполненную силикагелем,и промывают колонку 500 мл этой же смеси растворителей. После этого раствор упаривают, остаток сушат в вакууме (20-30 мм рт.ст.) над фосфорным ангидридом и перекристаллиэовывают из смеси хлороформ вЂ” петролейный эфир (1:2).

Выход N,N -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекана 4,80 r (787). Т.пл. 106 â€ 1 С.

Найдено, 7.: С 52,81, Н 8,24;

И 8,77.

Вычислено,Z С 52,82, Н 8,239

N 8,80.

IHIP (400 ИГц, CdCE, ), м.д..

3, 24 (t, ЯН, СН, N); 3,56 (m, 16Н, СН,О);8,08(S,2НрNCÎH)

Пример ы 2-6. Выполняют аналогично примеру 1. Сведения о режимах выполнения примеров 1-6 и их резуль:- тах приведены в табл.1 отношении 1, 10-диаэа-4, 7, 13, 16-тет.раоксац т з ооктадекан: изопропилфор4

Продолжение табл. 2

1249016

НСООСз Н

1Î

НСООС Н изо

НСООС Н н

НСООС Н втор

НСООС Н -изо

Та блица 2

Выход N,N -диформил-1,10 вЂ диаза-4,7,13, 16-тетраоксациклооктадекана, 7.

Эфир муравьиной кислоты

НСООСН (известный) 25

НСООС2 НГ

Составитель A. Перетокин

Редактор Н. Бобкова Техред Г ° Гербер Корректор Е. Сирохман

Заказ 4196/24

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4

3 миат в предлагаемом интервале 1:

; 30-50.

Пример 4 иллюстрирует выполнение способа при меньшем мольном соотношении (1:20) 1, 10-диаза-4,7, 13, 16-тетраоксациклооктадекан:изопропилформиат.

Примеры 5 и 6 иллюстрируют выполнение способа при большем мольном соотношении 1, 10-диаза-4,7,13,16<-тетраоксациклооктадекан:изопропилформиат (1:60).

В табл.2 приведены сведения о выходе целевого продукта в зависимости от строения углеводородного, радикала в использованных эфирах муравьиной кислоты.

С увеличением углеводородного . радикала в эфире муравьиной кислоты до трех атомов углерода происходит увеличение реакционной способности эфира, а дальнейший рост углеводородного радикала приводит к резкому ее снижению, причем у эфиров, содержащих вторичный углеводородный радикал, реакционная способность выше, чем у эфиров с первичным углеводородным радикалом.

Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16- тетраоксациклооктадекана

Изобретение относится к новому криптофициновому соединению формулы 1, в которой Аr представляет метил, или фенил, или любую простую незамещенную, или замещенную ароматическую, или гетероароматическую группу; R1 представляет галоген; R2 представляет ОН или R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием эпоксидного кольца, азиридинового кольца; R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между C18 и С19; R3 представляет низшую алкильную группу; R4 и R5 представляют Н; или R4 и R5 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между С13 и С14; R6 представляет бензильную, гидроксибензильную (оксибензильную), алкоксибензильную, галоидоксибензильную, дигалоидоксибензильную, галоидалкоксибензильную или дигалоидалкоксибензильную группу; R7, R8, R9 и R10 каждый независимо представляют Н или низшую алкильную группу; и Х и Y каждый независимо представляют О, NH

Способ получения соли 1, 4, 10, 13-тетраокса-7,16- диазациклооктадекан-n,n'-дималоновой кислоты // 2072993

Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана // 1351931

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), которьш используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем

"6, 7 // 1363797

1,12-диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан и способ его получения // 1726475

Циклическое карбодиимидное соединение // 2503669

Изобретение относится к новому циклическому карбодиимидному соединению, представленному следующей формулой (i): (где X представляет собой любую из двухвалентных групп, представленных следующими формулами (i-1)-(i-3), или четырехвалентную группу, представленную следующей формулой (i-4), когда X является двухвалентным, q имеет значение 0, и когда X является четырехвалентным, q имеет значение 1, и Ar1-Ar4, каждый независимо, представляют собой ароматическую группу и могут быть замещены алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или фенильной группой) (i-1), где n представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 6, где m и n, каждый независимо, представляют собой целое число, имеющее значение от 0 до 3, где R1 и R2, каждый независимо, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или фенильную группу, которое является полезным в качестве агента замыкания конца цепи полимерных соединений, а именно агента захвата для кислотной группы. Также описываются способаы получения соединения формулы (i). 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 10 пр.

4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения // 2515195

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к новым 4-замещенным-N-фенил-1,8-нафталимидам, содержащим в N-арильном ядре остаток краун-эфира (с различной комбинацией атомов кислорода, азота и серы) общей формулы (I), где R1=NO2, Br, NH2, OCH3, NHCOCH3, Ia: Rl=NO2, X=S, n=1; Ib: R1=NO2, x=NCH3, n=1; Ic: R1=NO2, X=NCH3, n=2; Id: R1=Br, X=NCH3, n=2; Ie: R1=NH2, X=S, n=1; If: R1=NHCOCH3, X=S, n=1; Ig: R1=OMe, X=S, n=1; Ih: R1=OMe, X=NCH3, n=1; Ii: R1=OMe, X=NCH3, n=2, где соединения If-Ii проявляют свойства флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а соединения Ia-Ie являются промежуточными соединениями в процессе синтеза соединений If-Ii. Также изобретение относится к способу получения соединения формулы (I) и к промежуточным соединениям формулы (II). Технический результат: получены новые сенсоры на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а также разработаны новые способы получения соединений формулы (I). 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Композиция на основе полимера, включающая циклический карбодиимид // 2538602

Изобретение относится к композиции на основе полимера, включающей сложный полиэфир и циклический карбодиимид. Предложена композиция на основе полимера для формованных изделий, включающая сложный полиэфир (компонент А), концевая группа которого модифицирована, и соединение, включающее циклическую структуру только с одной карбодиимидной группой, первый атом азота и второй атом азота которой связаны вместе с помощью связующей группы в циклической структуре (компонент В). Предложены также способ получения указанной композиции и формованное изделие из нее. Технический результат - предложенная композиция лишена запаха, возникающего за счет свободного изоцианата. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.

Соединения, образующие комплексы // 2619939

Настоящее изобретение относится к соединениям, образующим комплексы, общей формулы ,а также их применению и получению. Технический результат: получены новые соединения формулы (I), а также их комплексы, которые могут применяться для получения фармацевтической композиции для профилактики и лечения отравления стронцием, оловом или свинцом. 9 н. и 4 з.п. ф-лы, 9 табл., 18 пр., 13 ил.

Способ получения 10,14-бис(о,м,п-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов // 2632667

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1): , которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: разработан новый способ получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов, который позволяет получать индивидуальные продукты. 2 табл., 1 пр.