Способ получения высших меркаптанов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3834002/23-04 (22) 02.01,85 (46) 15.08.86. Бюл. № 30 (7 1) Белорусский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (72) Г.Д.Ляхевич, И.И,Леонович и Б.А. Вилисов (53) 547.269.07(088.8) (56} Авторское свидетельство СССР

В 518489, кл. С 07 С 149/Об, 1974.

Авторское свидетельство СССР № 686322, кл. С 07 С !49/06,07.02.77, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ

ИЕРКАЛТАНОВ на основе олефинов с использованием реакции восстановления, ректификацией дистиллята и выделением целевых продуктов извест„„Я0„„1250564 А 1 ным способом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью удешевления н интенсификации процесса и расширения сырьевой базы, смесь резиновых отходов на основе каучуков и восстановителя, в качестве которого используют нефтяные коксохимические или сланцевые фракции или нефтяные остатки, взятые в массовом соотношении, равном 1:0 3-8, нагревают до

320-430 С, вводят 0,2-16 мас.X элементной серы, выдерживают при укаэанной температуре в течение 535 мин с последующим снижением температуры до 15- 160 С и подачей в реакционную смесь инертного газа и/или газа, образующегося в процессе, в количестве 0,5-40 л/мин кг при одновременном отводе дистиллята.

0564 1 бутадиенового (образец 3), бутадиенстирольного (образец 4), этилен-пропиленового и бутилового (образец 5), изопренового, бутадиен-метилстироль5 ного, полиизобутилена (образец 6), натурального, иэопренового и бутадиен-стирольного (образец 7).

125

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших меркаптанов, которые находят применение в качестве регуляторов молекулярного веса в процессах получения полимеров.

Цель изобретения — удешевление и интенсификация процесса и расширение сырьевой базы.

Пример. В качестве сырья используют резиновые отходы (PO) на основе каучуков . натурального (образец 1), изопренового (образец 2), В качестве восстановителей (УВВ) используются нефтяные, коксохимические сланцевые фракции и остатки с характеристикой, представленной в табл ° 1 и 2.

Таблица 1

Фракции

Показатели

Нефтяная

300-460 С 400-500 С

Плотность при 20 С, г/см 0,852

0,959

0,994

0,886

1,580

1,601

1, 591

1,485

49,6

32,4

1,3

2,5

336-508 304-498

400-496

300-460

231

235

276

195

1,56

1,75

0, 18

0,4?

99,9 1

51,6

60,5) 26,4

0,1

47,6 кие

0,8 смолы кислород-, азот-, серу- содержащие соединения

73,6

59,5

Показатель преломления

2о и

Вязкость при

50 С, сСт

100 С, ВУ

Пределы кипения, С

Температура вспышки, С

Содержание серы, мас. ь

Групповой химический состав, мас.7.: метано-нафтеновые циклические ароматичесКоксохи- Сланцевая мическая

1250564

Таблица?

Показатели

Нефтяные остатки

Плотность при 20 С, г/см

0,998

0,989

Глубина проникновения иглы при 25 С

129

258

Температура, С размягчения

37,5

46,5

295

226 вспышки

Растяжимость при 20 С, см

148

Содержание, мас.Х углеводородов

53,4

66,3

34,1

26,5 смол

12,5 асфальтенов

7,2

Пример 1. Смесь резинового отхода на основе иэопренового каучука (образец 1), содержащую 5,2 мас.X серы и углеводородного восстановителя — нефтяной фракции (обраэец 1) в соотношении 1:2 мас.ч., нагревают до фиксированной температуры 375 С, о 35 вводят 5,4 мас.Ж элементной серы от реакционной массы и выдерживают при фиксированной температуре 375 С в течение 20 мин, а затем снижают темО 40 пературу до 15 С и в течение 10 мин подают образующиеся в процессе газы в количестве 5 л/мин кг, при одновременном отводе дистиллята, ректифиТ а блица 3

Примеры негативные

à ††--- †††4---положительные

2 3 4 5, b 7 8 9

Образцы

Э 4

3 4

5 6

5 6

7 2 2

2 2 2 резинового отхода

УВВ

Соотношение, мас.ч.

S0:ÓÂÂ

1:0,3 1:8 1:4

Г

Последовательность one1 раций и характеристика., продукта

Лсфальт деас, Прямогонный фальтиэации гудрон кации и выделении его широкой фракции, выкипающей при 70-130 С. Затем ее промывают водой, обрабатывают водным раствором соды, промывают водой, подсушивают. После перегонки получают высшие меркаптаны общей формулы С Н S, молекулярной массы 2 16, 8 выкипающие в пределах 105-110 С, с содержанием меркаптановой серы

16,2 мас.X плотностью при 20 С

0,8654 г/см, показателем преломления и 1,4671. другие примеры выполнения способа представлены в табл. 3.

131:15121021:10

1250564

Продолжение табл. 3

Г 1

Примеры

Последовательность опе раций н карактеристика продукта егативные положительные

Нагревание смеси до фиксированной температуры, С

Ввод элементной серы, мас.7. на реакционную массу

460216

13,7 5

8 О 1 20

Выдерживание массы при фиксированной температуре, С

Продолжительность, мин

18 35

20 20

20 40 3

Снижение температуры до, С

160 80

18 15 16 5

175

Подается газ в количестве, л/мин-кг инертный

0,3

10 40

45 образующийся в процессе

Оэ3 1Оэ8 9в5

0,3 О, 1

Продолжительность подачи, мин

5 15

10 10 20 5

Ректифнкацня и выделение из конденсата широкой фракции, С

Осуществляется

7О

Плотность г/см

Показатель прелоь пр

Промывка водой, обработка раствором соды, промывка водой, просушка

После перегонки широкой фракции получают высшие меркаптаны

Выход меркаптанов в пересчете на широкую фракцию, мас.X

2 3 4 5 6 7 8 9

320 375 430 350 376 380 440 300

320 375 430 350 376 380 440 300

70-130 70-130 70-130 70-130 70-130 70-130 70-130

88ю5 85э4 92ю5 89 ° 6 8614 89э7 54эЗ

О ° 8608 Оэ 8671 Оэ8625 018695 Оу8624 Ов 8621 018604

1,4639 1.4672 1,4152 1,4689 1,4641 1,4669 1,4605

)250564.. Продолжение табл.3

«< Т

Т

Последовательность операций и характеристика продукта

Примеры гвтивные положительные

3 1 4 I 5

2 6 7

-б

8 9

230 216

244 204 228 188

202

90-108 107- 112 105-110 109-115 92-109 107-112 85-105

Содержание меркаптановой серы, мас.7

1698 16 ° 3 1795 1294

СНЯСНБСНВСН8

< з2 <2 3Q <А 1з << 2<

14,8 16,5

16,8

С Н S ч зо

Общая формула

C H2S з

CHS

<з es

Сравнительные данные, показывающие преимущества предлагаемого спо1 соба перед способом-прототипом; представлены в табл. 4.

Таблица 4

Способы

Показатели предлагаемый

Олефины, сероводород

Резиновые отходы, нефтяные, коксохимические фракции и остатки, сера

Исходное сырье

Отсутствует

Катализатор или разветвленного строения

Достигается благодаря использованию резиновых отходов

Защита окружающей среды от загрязнений

175-250

20-65

Время процесса, мин нет необходимости испольэовать олефины, сероводород, катализаторы; расширяет сырьевую базу, обеспечивая защиту окружающей среды от загрязнений.

Анализ представленных данных показывает преимущества предлагаемого способа перед известным: время процесса сокращается в 2,7-12,5 раэ, ВНИИПИ Заказ 4376/20 Тираж 379 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Молекулярная масса

Пределы кипения, С

Алкилалюминий хлорид формулы

RA1C 1,; где R— алкил линейного