Способ получения 2-аминопиридинов
СОЮЗ СОВЕ СИИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I!j дc
HNR
NR,X
Д где R — ниэший алкил
Ю
Х вЂ” атом галогена.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3851381/23-04; 3851382/04;
3831399/04; 3851400/04 (22) 31.01 85 (46) 15.08.86. Бюл. У 30 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У. М. Джемилев, Ф.А. Селимов, В.P.Õàôèýîâ, Г.А. Толстиков и А. Ж. Ахметов (53) 547.822.7.07(088.8) (56) Grube Н., Suhr Н. Reaktionen
von сЬ1о 8эиЬэ с i tuier ten He tегоaromaten mit Аш1пеп. — Chem. Her., 1969, 102(5), 570-1579. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АИИНОПИРИДИНОВ общей формулы
„„SU„„1250565 А 1 (5й 4 С 07 D 213/74 403/04 413/04 где R - ниэший алкил или NR< вместе оэначает пиперидин или морфолил, вэаимодействием 2-бромпиридина с амином общей формулы где R, — èìååò укаэанные значения, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, последний ведут в присутствии каталитических количеств четвертичных солей аммония общей формулы
1250565
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-аминопиридинов общей формулы 1
35 где R, - низший алкил или NR, вместе означают пиперидил или морфолил.
Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение 1 процесса за счет проведения процесса в присутствии каталитических количеств четвертичных солей аммония.
Пример 1. В стальной авто15 клав объемом 17 смз загружают 4 мл
50Х-ного раствора NaOH,3 г (19 ммоль)
2-бромпиридина, 1,67 г (23 ммоль) диэтиламина, 0,5 г тетраметиламмоний йодида и 4 мп бенэола. Реакционную
20 массу нагревают при 60 С в течение
Ь ч при перемешивании
По окончании необходимого времени автоклав охлаждают трижды экстраги1
25 руют бензолом по 25 wl, объединенный бензольный раствор сушат над сульфатом магния и перегоняют в вакууме, Получено 2,5 r (90X от теоретического), 2-(диэтил-амино-)пиридин Т. кип.
70-73/13-14 мм рт.ст., п,о 1,5340.
Найдено,X С 71.5; Н 8.9; М 18.
С,Н,Р, Вычислено,Х: С 72; Н 9," N 19.
ИВ 150.
С цел ью в ыя вле ни я опт и мал ь Hî r o введения процесса использованы различные режимы по примерам 1-4. Полученные результаты сведены в табл ° 1-4 соответственно.
Пример 2. В стальной автоклав 40 объемом 17 см загружают 4 мл 50Х-ного раствора NaOH, 3 г (19 ммоль) 2бромпиридина, 1,98 г (19,9 ммоль) дипропиламина, 0,05 r тетрабутиламмоний йодида и 4 мл бензола. Реак- 4з ционную смесь нагревают при 80 в течение 5 ч при перемешивании.
По истечении необходимого времени реакционную смесь охлаждают, трижды экстрагируют бензолом по 20 мп, бен- 50 зольный раствор собирают, сушат над сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Получено 3,21 г (95% от теоретического). 2-(ди-п-пропил-амико)-пиридин. Т. кип. 125-130/12 мм рт.ст., n = 1.5340.
ИК спектрй ): 7 56; 1590; 28 10:
ПМР (м.д.б): 0.95 м (6Н, СН ), 2,2 ,(4Н -СН -), 3,5 т (4H, N-CH,); 6,58, 1 (4Н,С Н И):ИВ 178.
Найдено,7: С 73,5, Н 9,9; N 15,3.
Вычйслено,Х: С 74, О; Н 10,0, N f6,О.
Пример 3. В стальной автоклав объемом 17 см загружают 4,5 мл
50%-ного раствора NaOH, 3 г (19 ммоль)
2 — бромпиридина, 1,83 r (21 ммоль) морфалина 0„05 r ТБАБ и 4 мл бензола.
Реакционную массу нагревают при 85 в течение 6 ч при перемешивании.
По окончании времени реакции, автоклав охлаждают, трижды экстрагируют бенэолом по 25 мл, бензольный раствор сушат над сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Получают 2,95 г целевого продукта (95% от теоретического).
2-(морфалин)-пиридин. Т.кип. 134136 /20 мм рт.ст., и = 1,5690.
Найдено,Х: С 65,8; Н 7,37;
N 17,06.
Вычислено,X: С 64,11, Н 7,45, N 17,04. re 164.
Пример 4, В стальной автоклав объемом 100 см загружают 26 мл
50%-ного раствора NaOH 17,3 r (О, 11 моль) 2-бромпиридина, 11,9 r (0,140 моль) пиперидина, 0,7 r тетраэтиламмоний йодида и 30 мл бензола.
Реакционную массу перемешивают о
7 ч при 80 С. По окончании времени реакции, автоклав охлаждают, трижды экстрагируют бензолом по 50 мп, бензольный раствор сушат, затем перегоняют в вакууме. Получают 16,8 r (95X от теоретического).
2-пиперидил-пиридин. Т. кип. 8590/3-4 мм, n> = 1. 5730.
Найдено,X: С 73,4 Н 10; N 15. 7.
С, Н,„Я
Вычислено, Х: С 74; Н 9; N 17.
ИВ 162.
-l
1 I Время, Вьгход целен с го ироду к тл
Катализатор, 7.
Соотношение исходных
Температура, С реагентов
2-Бромпи- Диэтиламин риднн
2,5
900
2>5
1,2
1,2
2,5
1ю 2
2,5
2,6
100
1,2
0,7
6() 1,2
2,5
2,5
2,5
90
100
1 2
2,6
2,5
15
1,2
2,62
2,5
92
2,5
60
1,2
0,5
0,7
1,2
3,0
2,5
1,2
1,2
2,6
3,5
1,2
2,4
60
2,5
0,9
Катализатор,g
Соотношение ис-, ходных реагентов
Примечание
Выход целевого продукта
2-бром- (С Н,) NB
J пиридин т
1 1,1
3,21
100
3,24
40
2,02
Соотноше:ie реагентов
0,81
3 ° 24
10
80
2,90
3,31
2,0
80
3,30
Темпе- Бремя, ратура, ч
Т а б л и и а
Таблица 2
+ Невступнвший амин
+ избыток 2-бромпиридина
1250565
Продолжение табл.2
Примечание
1 )"
Катали- I Темпеэатор,й l ратура
Соотновение исходных реагентов
Выход целевого продукта ремя, ч (сн,) нн
2-бромпиридии
3,24
80
2,94
В качестве каталиэатора испольэуют тетрабутиламмоний йодид1 а растворитель — бензол, н качестве основания NaOH 50X.
Соотношение переход ных компонентов
К:л ализ»- Темпера Ос
Время, ч
". < р,! I1 Г> тура, 2-бромпи- морфалин ридин
2,95
40
0172
1,59
3,02
36
1,12
2,17
2,98
15
97
3,01
98
3,04
2,5
3,04
46
1,43
015
2,27
85
1,5
2,98
ТЗАХ 85
2,79
100
2,95
94
2,92
85
0,9
ТБАБ, 2,73
1 1,1
0,9 11
Таблица 3
Выход целевого продукта и
1250565
Таблица 4
Соотношение исходных, Выход целевого
t компонентов продукта
Время, ч
2-бром- пиперидин пиридин
15,4
1,3
80
1,0
1,3
11,9
1,0
96
15,6
1,3
100
1,0
1,0
1,3
60
3,5
1,0
15 6
1,3
10
1,0
15,8
1,3
80
1,0
84
1,0
13,6
1,0
15,4
1,0
1,5
80
15,6
80
11,3
80
1,5
79 7
5,2
1,0
0,1
1,3
69
0,5
1,0
1,3
15,4
80
1,0
1,3
1,5
15,4
95
2,0
1,0
1,3
1,0
15,6
1,0
1,3
2,5
14,5
0,9
1,3
1,0
Составитель Б. Горин
Редактор Л. Авраменко Техред Н.Бонкало
Корректор В. Бутяга
Заказ 4376/20 Тираж 379
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие.г. Ужгород,ул.Проектная, 4
Катализа- Температор, 7 тура, С
2,4
9,7
