Способ получения 11,12,20,21-дибензо-1,4,7,10-тетраокса-14, 15,17,18-тетраазоциклогенэйкоза-13,18-диен-16-тиона

 

СОЮЗ GOBETCHHX

СОЦИЯЛИСТЕЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„125397 ар 4 С 07 D 273/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н AST0PCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ,н нн с — нн н с=в

О 0 с-снгснж снгсн, снгснгс,(21) 3882637/23-04 (22) 08.04.85 (46) 30.08.86. Бюл. У 32 (71) Институт химии Уральского научного центра АН СССР (72) В.А. Попова, О.В. Федорова и И.В. Подгорная (53) 547.875(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 1122657, кл. С 07 D 273/00, 1984. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11, 12, 20, 21-ДИБЕНЗ0-1, 4, 7, 10-ТЕТРАОКСА-1 4, 1 5, 1 7, 1 8-ТЕТРААЗОЦИКЛО ГЕН ЭЙКОЗА-1 3, 1 8-ДИЕН-16-ТИОНА Формулы е взаимодействием 1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-диоксооктана (II) с тио" карбогидразидом в водно-спиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, последний проводят в присутствии соли галлия или алюминия, взятой в количестве 0,010,005 моль íà 1 моль исходного продукта (II) °

1253976

Йзобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованному способу получения 11, 12,20,21- дибенэо-1,4,7,10-тетраокса-14,15, 17,18-тетрааэоциклогенэйкоза-13,18-диен-16-тиона формулы и NH r щ с " 1 5 H c

«О Р, (1) о-сн сн, сн щ щ

Это соединение применяется в аналитической химии в качестве комплексообразователя в процессе экстракционного извлечения одновалентного таллия из щелочных водных растворов.

Целью изобретения является повьппение выхода целевого продукта, упрощение проведения процесса за счет снижения температуры и времени проведения реакции и уменьшения количества растворителей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, П р и и е р 1. К раствору 3,58 г (0,01 моль) 1,8-(бензальдегидокси)-3,6-диоксооктана и 0,012 r (0,00005 моль) А1С 1 6Н,О в 38 мл этанола прибавляют при 20"С и перемешивании раствор 1,06 r (0,01 моль) тиокарбогидраэида в 38 мл воды. Реакция проходит мгновенно. Реакционная масса окрашивается в ярко-желтый цвет и выпадает осадок, который фильI труют, промывают водой и этанолом и сушат в вакууме над Р О . Выход

4,11 г (96 ) т.пл. 128-129 С.

Найдено, : С 59,01 Н 5,45;

N 13,29.

Вычислено, .: С 58,88; Н 5,64;

N l3,08, П р и и е р 2. К раствору

3,58 г (0,01 моль) 1,8-(бензальдегидакси)-3,6-диоксооктана и 0,02 г (0,00005 моль) GaNO 8Н О в 38 мл этанола прибавляют йри 25"С и перемешивании раствор 1,06 г (0,01моль) тиокарбогидразида в 38 мл воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой, этанолом и сушат в вакууме над Р О . Выход 4,07 г (95 ), т.пл. 129-130 С, Найдено, Х; С 59,10, Н .5,48; и 13,10.

Вычислено, X: С 58,88; Н 5,64;

N 13,08.

Пример 3. К раствору

3,58 г (0,01 моль) 1«8 (бензальдегидокси) -3,6-диоксооктана и 0,024 (0,0001 моль) АМСУз 6Н О в 38 мл этанола прибавляют при 25 С и перемешивании раствор 1,06 r (0,01 моль) тиокарбогидразида в 38 мл воды. Выпавший продукт фильтруют, промыва5 ют водой и этанолом и сушат в вакууме над Р О . Выход 4,08 r (95 }, т.пл. 128-129 С.

Найдено, .: С 58,65; Н 5,87;

N 13,27.

Вычислено, : С 58,88; Н 5,64;

N 13,08.

Пример 4 ° К раствору 3, 58 (0,01 моль) 1,8-(бензальдегидокси)-3,6-диоксооктана и 0,04 r (0,0001 м)

GaN0> 8Н О в 38 мл этанола прибавляют при 22 С и перемешивании раствор 1,06 г (0,01 моль) тиокарбогидразида в 38 мл воды.

Выпавший продукт фильтруют, промывают водой и этанолом и сушат в вакууме над Р О . Выход 4,07 г (95X), т. пл. 129-130 Ñ.

Найдено, X: С 59,12; Н 5,45, Ы 13 20.

Вычислено, : С 58,88; Н 5,64;

N 13,08.

Пример 5. Осуществляется аналогично примеру 1, но в присутствии 0,018 r (0,000075 моль)

ЗО А2С23 6Н О. Выход 4, 10 г (96X), т. пл. 129-130 С.

Найдено, .: С 58,72; Н 5,82;

N 12,92.

Вычислено, : С 58,88; Н 5 64;

N 13,08.

Пример 6. Осуществляется аналогично примеру 2, но в присутствии 0,03 г (0,000075 моль)

СаИО .8Н,О. Выход 4,09 г (95X), 40 т. пл. 128-130 С.

Найдено, : С. 59,13; Н 5 29;

N 12 81.

Вычислено, : С 58,88; Н 5,64;

N 13,08.

45 Количество соли металла 0,005 моль Hà t моль исходного сое-динения формулы (II) является минимальным. В присутствии меньших количеств соли галлия или алюминия

50 при 20-25 С реакция не проходит.

Использование солей металлов в количестве большем, чем 0,01 моль на 1 моль исходного соединения форму55 лы (II) нецелесообразно, так как удорожает процесс.

Температура процесса 20-25 С яв4 ляется оптимальной.и обусловлена тем, 3 1253976 4 что при температуре нике 20 С исход- водит к увеличению количества побочные продукты не взаимодействуют, а ных продуктов и к снижению выхода повышение температуры выше 25 С при- целевого продукта формулы (1).

Составитель Т. Мельникова

Техред И.Ходанич Корректор Л. Пилипенко

Редактор И. Недолухенко

Заказ 4683j27 Тирах 379 Подписное

BRHHHH Государственного комитета-СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, й-35, Раушс сая наб., д.. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4