Способ получения 2-арилбензимидазолов
Изобретение относится к классу замещенных бензимидаэолов (I) общей формулы JR ,где (6)NH. при Rj- 4-N, H.CgH или R - Н при R - 2 -(3 или 4) , 2(4)FCgH, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе и при получении сцинтиляционных материалов и в качестве мономеров. Для упрощения технологии получение (I) ведут из других исходных - арентрихлорметанов, которые подвергают нагреванию при температуре, сниженной до 150-185 С, с фенилендиамином в среде полифосфорной кислоты. с 3
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК.Д1) 4 С 07 D 235 18
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3876754/23-04 (22) 02. 04. 85 (46) 07.09.86. Бюл. У 33 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР .(72) В.А.Лопырев, И.А,Титова, Е.Ф.Шибанова, Т.И.Юшманова и И.Г.Воронков (53) 547.785.5(088.8) (56) Патент США У 2985661, кл. 260-309.2, 1961. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛБЕНЗИИИДАЗОЛОВ (57) Изобретение относится к классу замещенных бензимидаэолов (I) общей
„,SU,,1255622 А 1 Я формулы Я / g,ãäe R, 5(6)NH,.M
Н при R — 4-N Н С Н или R — Н при
R — 2 †(3 или 4) С1С Н, 2(4)FC Н используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе и при получении сцинтиляционных материалов и в качестве мономеров. Для упрощения технологии получение (I) ведут из других исходных — арентрихлорметанов, которые подвергают нагреванию при уемпературе, сниженной до 150-185 С, с фенилендиамином в среде полифосфорной кислоты.
1255622 1
Изобретение относится к способу получения 2-арилбензимидазолов формулы
H где I) при R, H, R — С Н, 2-С1С Н, 3 СIС Н 4 СIС Н 2 FC Н
4-F С Н„
2) при К,— 5(6)МН R - 4-NH C H<, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе и получении биологически активных веществ, сцинтилляционных материалов и мономеров для производства полимеров.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса за счет использования в качестве исходных веществ арентрихлорметанов.
Пример 1. 2,71 г (0,025 моль) о-фенилендиамина,3,5 мл (0,025 моль) бензтрихлорида смешивают в 34 r полифосфорной кислоты (на 0,02 моль о-фенилендиамина берут 10-15 мас.ч. полифосфорной кислоты). Полученную однородную массу нагревают до 150 С и выдерживают при этой температуре в течение 2-х ч. После охлаждения до
100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5%-ным раствором би,карбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушиль- ном шкафу. Получают 2,2 г (40%) 2фенилбензимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта. Т.пл.=298299 С, т.пл.(лит.)=294 С.
Найдено,%: С 80,28; Н 5,19;
N 14,34. Ь о я
Вычислено,7: С 80,38„ Н 5,209
N 14,42 °
760-730, 700-690 см (о С-Н).
Пример 2. 2,71 г (0,025 моль)
О-фенилендиамина, 3,5 мл (0,025 моль) бензтрихлорида смешивают в 33 r полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 175 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 4,81 r (99%) 2-фенилбензимидазола. Перекристаллизовывают из водно го спирта . Т. пл. =29 8-29 9 С, т.пл.(лит.) 294 С, !
Найдено,7.: С 80,34; Н 5,22
N 14,40.
5 С1,Н о Ng
Вычислено,%: С 80,38; Н 5,20;
N 14,42.
760-730, 700-690 см (b=C-H).
Пример 3. 2,71 r (0,025 моль)
10 О-фенилендиамина, 3,8 мл (0,025.моль)
2-хлорбензтрихлорида смешивают в
32 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до
185 С и выдерживают при этой темпера15 туре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, про2Î мывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 5,2 г (90X) 2(2-хлорфенил)бензимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта.
Т,пл.=232-234 С, т.пл.(лит)=234 С.
Найдено,%: С 68,03; Н 3,95;
Cl 15,56; N 12,45.
С„Н CIN
Вычислено,7.: С 68,28; Н 3,97;
Cl 15,5; N 12,25.
30 760 (8=С-Н), 730 см (4"=С-Н 8 С-С0
Пример 4. 2 71 r (О 025 моль)
О-фенилендиамина,3, 75 мл (0,025 моль) ,3-хлорбензтрихлорида смешивают в .32 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до
170 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч . После охлаждео ния до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый
4О осадок обрабатывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 3 r (52%) 2-(3хлорфенил)бензимидазола. Перекристал45 лизовывают из водного спирта. Т.пл.=
237,5-238 С, т.пл.(лит)=238 С.
Найдено,X: С 68,21; Н 3,97;
Cl 15,47; N 12,19.
С Н CIN
Вычислено,X: С 68,28; Н 3,97;
Cl 15,5; N 12,25.
740 (Б=С-Н, Ь С-СI), 690 см (8 =С-Н) .
Пример 5. 2,71 r (0,025 моль)
55 о-фенилендиамина, 3,85 мп (0,025 моль)
4-хлорбензтрихлорида смешивают в
30 r полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до
К1 82
ВНИИПИ Заказ 4785/28 Тираж 379
Подписное
Произв,-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
I з 1255
175 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу. выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5Х-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 5,7 r (98X) 2(4-хлорфенил)бенэимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта. . О
Т.пл.=297-297,5 С, т.пл.(лит.)=296 С.
Найдено.X: С 68,35; Н 4,21;
Cl 16,0; N 11,94.
С Н CIN
Вычислено,X С 68,28; Н 3,97; 15
Сl 15 5; N 12,25.
820-770 (6=C-H) 750 см (S С-Cl).
Пример 6. 2,71 r (О 025 моль)
O-фенилендиамина, 3,75 мл (0,025 моль)
2-фторбензтрихлорида смешивают в 30 г 20 полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 170 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до
100 С реакционную массу выливают в 25 воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5Х-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 4 г (75Х) 2-(2фторфенил)бензимидазола. Перекристаллизовывают иэ водного спирта.
Т.пл.=209-210,5 С, т.пл ° (лит.)=207 С.
Найдено,X: С 74,1; Н 4,22; F 8,78;
N 13,18.
С
Вычислено,X: С 83,6; Н 4,27;
F 8,95; N 13,2.
1210 (3C-Р), 730 см (5=C-H).
Пример 7. 2,71 г (0,025 моль) 4о
O-фенилендиамина, 3, 7 мл (0,025 моль)
4-фторбензтрихлорида смешивают в 34 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 175 С и выдерживают при этой температуре 4 в течение 2 ч. После охлаждения до
100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5Х-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 4,5 г,(84X) 2622 4 (4-фторфенил)бензимидазола. Перекристаллиэовывают из водного спирта.
Т.пл.=257-258 С, т.пл.(лит ° )=257 С.
Найдено,Х: С 73,65; Н 4,32;
F 8,79; N 14,03 °
Вычислейо, : С 73,67; Н 4,27;
F 8,95; N 13,2.
12 10 (8-С-F), 820-.730 см (S=C-Í) .
Пример 8. 2,71 r (0,025 моль)
1,2,4-триаминобензола, 5,26 г (0,025 моль) 4-аминобензтрихлорида смешивают в 31 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 180 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают
5Х-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу, Получают
4,5 г (80Х) 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидаэола. Перекристаллизовывают из спирта. Т.пл.=232-.233 С, т.пл.(лит.)=230-231 С.
Найдено,X: С 69,74; Н 5,34;
N 24,93.
Вычислено,X: С 69,62; Н 5,39;
N 24,98.
Формула изобретения
Способ получения 2-арилбензимидаэолов общей формулы где 1) при R„-Н К, — С,Н„2-С1С, Н„, З-С1С Н, -4-С1С,Н, 2-FC Н, 4-FC 2) при R, — 5(6)ННР 4-ИН С,Н4, путем взаимодействия фениленаминов с эквимолярным количествоМ замещенного бензола при нагревании в среде полифосфорной кислоты, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве замещенного бензола используют арентрихлорметан и реакцию проводят при 150-185 С.
