Способ получения аминотиоцианата меди или этилендиаминхлорида,этилендиаминбромида,этилендиаминиодида или пиридинтиоцианата цинка,или пиридинтиоцианата,или этилендиаминтиоцианата кадмия

Авторы патента:

C07D295/16 - с ацилированными атомами азота кольца

C07C87/16 - Ациклические и карбоциклические соединения

C01G3/14 - комплексные соединения с аммиаком

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОТИОЦИ;ШАТА Жда ИЛИ ЭТИЛЕНДИА аШХЛОРИДА, ЭТШШНдаАМИНБРОМИДА, ЭТИЛЕНДИАМИНИОДИДА ШШ ПИРИДИНТИОЦИАНАТА ЦИНКА, ИШ ШРИДИНТИОЩ1АНАТА,ИЛИ ЭТИЛЕН/ЩАМИНТИСЩШШАТА КАДМИЯ,включающий взаимодействие оксида металла с соответствукнцим галогенидом или тиоцианатом аммония и амином в случае получения соединения пиридина или этилендиамина в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, взаимодействие ведут в среде ацетонитрила.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

PECflVEiЛИН

„„SU„„1263631

А1 (50 4 С 01 С 9/ОО, 3/!4, С

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н автаюа юва GBMpETKfhCTBV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

tl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) .3747739/31-26 (22) 22.05;84 (46) 15.10.86. Бюл.N 38 (?l) Киевский ордена Ленина государственный университет ии. Т,Г,1Певченко (72) В.Н.Кокозей, В.А.Павленко и H.Ä.Íåâåñåíêå (53) 661.847 ° 661.848.661.856(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 1181998, кл. С 01 G 3/!4, 1983.

Авторское свидетельство СССР Ф 119?427, кл, С 01 G 9/00, 1983. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОТИОЦИАНАТА МЕДИ ИЛИ ЭТИЛЕНДИА1 ЯНХЛОРИДА

ЭТИЛЕНДИАМИНБРОИИДА, ЭТИЛЕНДИАМИНИОШША ИЛИ ПИРИДИНТИОЦИАНАТА ЦИНКА, ИЛИ

ПИРИДИНТИОЦИАНАТА, ИЛИ ЭТИЛЕ НДИАМИНТИОЦИАНАТА КАДМИЯ, включающий взаимодействие оксида металла с соответствующим галогенидом нли тиоцианатом аммония н амином в случае получения соединения пнридина или этилендиамина в среде органического растворителя, о твЂ” л и ч а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса, взаимодействие ведут в среде ацетонитрила.

Изобретение относится к разработке мало- и безотходных технологий получения координационных соединений, в частности, аминогалогенидов и аминопсевдогалогенидов меди, цинка и кадмия, которые могут быть использованы в качестве гомогенных катализаторов в органическом синтезе, в качестве инсектофунгицидов в сельском хозяй10 стве, а также для нанесения неорганических покрытий и материалов на твердые подложки для нужд микро- и оптоэлектроники, микроволновой и измерительной техники техники средств свяУ

15 зи.

Целью изобретения является ускорение процесса.

Пример 1. Получение (в)2 (Sam)2

В реактор вносят 0,31 г оксида

2а меди 111, приливают раствор 0,84 г тиоцианата аммония в 25 мл ацетонитрила и нагревают в течение 30 мин, Выход 91,5%, Найдено, %: Cu 29,61 SCN 54,1;

N 25,9., Вычислено, %: Cu 29,73; SCN 54,33;

N 26,21.

Основные частоты в ИК-спектре, см

2120 4 (СИ); 720 4 (СЫ); 450вЂ”

470 5 (CNS); 3150 вЂ” 3350 4 (NH).

Пример 2. Получение

Zn n(1п), Сl

В реактор вносят 0,4 г оксида цинка, 0,55 r хлорида аммония, приливают 25 мл ацетонитрила, 0,8 мл этилендиамина и нагревают в течение 30 мин.

Выход 92%.

Найдено, %: Zn 25,3; Ñl 27,7;

N 21,6.

Вычислено, %: Zn 25,48; Cl 27,64;

N 21,85, Основные частоты в ИК-спектре, см

3!30 вЂ” 3380 (NH).

П р н м е р З.Получение

Еп (1п)2 Br2

В реактор вносят 0,4 r оксида цинка, 1.,0 r бромида аммония, приливают 25 мл ацетонитрила, 0,8 мл этилендиамина и нагревают в течение

30 мин, Выход 89%.

Найдено, %: Zn 18,7; Br 46 1„"

N 16,0.

Вычислено, %: Еп 18,03; Hr 46,26;

N l6 22, 55

Основные частоты в ИК-спектре, см :

3140 вЂ” 3380 3 (NH).

П р и и е р 4, Получение Zn(ln) Jp

В реактор вносят 0,4 r оксида цинка, 1,5 r иодида аммония, приливают 25 мл .ацетонитрила, 0,8 мл этилендиамина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 30 мин, Выход 95%.

Найдено, %: Еп 14,6; Л 57,5;

N l2 5.

Вычислено, %: Zn 14,88; J 57,76;

N l2,75.

Основные частоты в ИК-спектре, см :

3140 вЂ” 3370 li (NH).

Hp н и е р 5. Получение

Zn(Ку) (NCS)

В реактор вносят 0,4 r оксида цинка, приливают раствор 0,8 r тиоцианата в 25 мл ацетонитрила и 2 мл пиридина. Реакционную смесь нагревают в течение 5 мин. Выход 93,4%.

Найдено, %: Еп 19,1; SCN 33,9;

Н 16,2, Вычислено, %: Zn 19,20; SCN 31,19;

N 16,49, Основные частоты в ИК-спектре, см :

2095 4 (CN); 848 4 (CS); 485 Ь (SCN).

Пример 6. Получение

В реактор вносят 0,62 r оксида кадмия, 0,8 r тиоцианата аммония, приливают 25 мл ацетонитрила, 2 мл пиридина и нагреврют в течение

30 мин. Выход 89,7%.

Найдено, %: Cd 28,9; SCN 29,8;

Я 14,2.

Вычислено, %: Cd 29, Об; БСН 30,03;

N 14949.

Основные частоты в ИК-спектре, см

2090 вЂ” 2115 3 (CN) 1 465 о (SCN) °

Пример 7. Получение

Cd(Ch) (БСЯ), .

В реактор вносят 0,63 г оксида кадмия, 0,8 г тиоцианата аммония, приливают 25 мл ацетонитрила, 0,4 мп этилендиамина и нагревают в течение

5 мин, Выход 92 8%.

Найдено, %: Cd 38,5; SCN 39,7;

N 19,2.

Вычислено, %; Cd 38, 94; БСМ 40,24;

N j9Â4!.

Основные частоты в ИК-спектре, см

2110 (СИ)„ 465 вЂ” 480 8 (SCN).

Таким образом, преимущество предлагаемого способа перед известным состоит в том, что он позволяет существенно (приблизительно в 60 раэ) ускорить протекание процесса,