Способ получения полиариленкетонов

 

Изобретение относится к синтезу полиариленкетонов и может быть использовано в промышленности пластмасс для получения связующих, конструкционных пластиков, при получении электропроводящих полимерных комплексов . Изобретение позволяет улуч-. шить технологию процесса и сократить его продолжительность до 0,5-6 ч за счет проведения поликонденсации ароматического углеводорода с использованием в качестве хлорсодержащего органического соединения и хлорсодержащего растворителя четыреххлористого (Л углерода и хлористого алюминия в качестве катализатора при температуре с кипения четыреххлористого углерода Молярное соотношение ароматического углаводорода четыреххлористого углерода и хлористого алюминия 1 :15-60:0, 11ю l,i. Удаление избыточного четырехОд СП хлористого углерода проводят обработкой реа.кционнот1 массы кипящей водой или острым;паром. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) дИ4 С 08 G 61Д2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОтнРытий

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3867213/23-05 (22) 29.01.85 (46) 23.10.86 Бюл. Р 39 (71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (?2) В. А. Сергеев, В. И. Неделькин и И. С. Иванова (53) 678,683(088 ° 8) (56) Colguhoum Н. М. Syntesis of

polyetherketones in trifluormetanesulphonic acid: загнет,ш егеас1ЫБу

re1at ionshi ps. — Polymer Preprintes, 1984,ч.25, Р 2, р. 17-18, Патент США У 3442857, кл. 260-47, 1969

Swedo R. Т. Marvel С. S. Biphenylene as à crosslinking unit in

polyaromatic ether — ketone — resins, а

° . 1

Jonural .of i Polymer Science Polymer

Ketters ЕйЫ оп, 1977, ч.15, Н 11, р. 683-686. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНКЕТОНОВ (57) Изобретение относится к синтезу полиариленкетонов и может быть использовано в промьппленности пластмасс для получения связующих, конструкционных пластиков, при получении электропроводящих полимерных комплексов. Изобретение позволяет улуч-. шить технологию процесса и сократить его продолжительность до 0,5-6 ч за счет проведения поликонденсации ароматического углеводорода с использованием в качестве хлорсодержащего органического соединения и хлорсодержа- < щего растворителя четыреххлористого @ углерода и хлористого алюминия в качестве катализатора при температуре кипения четыреххлористого углерода. С„, Малярное соотношение ароматического углеводорода четыреххлористого угле- Д рода ихлористого алюминия 1:15-60:0,1-

1,1. Удаление избыточного четырех- Я хлористого углерода проводят обработ- фф кой реакционной массы кипящей водой Яд или острым паром. 1 табл. Вии

l265199

Изобретение относится к синтезу ароматических -полимеров — полиарипенкетонов, которые могут быть использованы в промышленности пластмасс в качестве связующих, конструкционных пластиков, и при получении электропроводящих полимерных комплексов.

Целью изобретения является улучшение технологии процесса и сокращение его продолжительности.

Пример 1. В колбу, снабжен"ную мешалкой, вводом аргона и обратным холодильником загружают в среде аргона 5,52 r (0,030 моль) дибензотиофена, 50 мл (0,520 моль) СС1, 4,70 r (0,035 моль) А1С1э (мольное соотношение 1 17,5:1,1 соответственно), кипятят содержимое колбы при перемешивании 6 ч. Декантируют непро — 20 реагировавший СС1, реакционную массу кипятят с 600 мл разбавленной соляной кислоты (1:3 по объему) в течение 6 ч, отфильтровывают, порошкообразный полимер отмывают водой от ! ионов Cl и сушат при 100" С до постоянной массы.

Выход 99,87. (6,28 r) от теоретического в расчете на исходный дибензотиофен. Полимер представляет собой 30 желтый порошок, растворимый в высококипящих амидных растворителях.

Т.разм. 230-240 С, вязкость 0,128 дл/r., Пример ы 2-13. Полимеры получены в условиях примера 1. Отличаются строением ароматического углеводорода, соотношением компонентов и условиями синтеза. Эти данные, а также выход и некоторые свойства полученных полиариленкетонов представ— лены в таблыце. В примере 7 peакционную массу в конце синтеза гидролизуют острым паром в течение 2 ч, Пример 14 (известный). Полиариленкетоны получают поликонденса,цией ароматических углеводородон с длхлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в присутствии Л1С1 в качестве катализатора в молярном соотношении ароматического углеводорода, дихлорангидрида, дихлорэтана и хлористого алюминия 1:1:95:2,6. Роликонденсацию проводят при 20 С в течение 20 ч и получают полимер, частично растворимый в Н Б04, плавящийся при 240-270 С. Выход 927.

3

Строение полимеров подтверждено данными ИК-спектров, в которых имеются (для всех полимеров) четкие полосы поглощения при 1640 см, оТНосяп1иеся к С=О группам ароматических кетонов. Полимеры на основе дифенилсульфида, дифенилоксида, дифенила имеют полосы поглощения 820 см, характерные для колебаний паразамещенных бензольных колец. Отсутствие

-! пиков поглощения в области 740 см свидетельствует о паразамещении бенэольных колец в этих полимерах. В спектрах полимеров на основе дибенэотиофена, тиантрена, феноксатина, имеются полосы поглощения при 880 см характерные для 1,2,4-трехзамещенных бензольных колец.

Элементный анализ полученных полимеров совпадает с расчетным.

Для примера 1:

Найдено, 7: С 69,27; Н 3,36;

S 13,30.

Вычислено, Ж: С 70,40; Н 2,70

S 14,40.

Для примера 7:

Найдено, Ж: С 72 01; Н 4 06;

S 15,01.

Вычислено, 7: С 72,86; Н 3,76;

S 14,95.

Ф о р.м у л а и э о б р е т е н и я

Способ получения полиариленкетонов поликонденсацией ароматического углеводорода схлорсодержащим органическим соединением в среде хлорсодержащего растворителя в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора с последукнцей отмывкой его водой, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии процесса и сокращения его продолжительности, в качестве хлорсодержащего органического соединения, а также хлорсодержащего растворителя используют четыреххлористый углерод и поликонденсацию проводят при температуре его кипения и молярном соотношении ароматического углеводоро да, четыреххлористого углерода и хлористого алюминия 1:15-60:0,1-1,1 с последующим удалением избыточного четыреххлористого углерода и обработкой реакционной массы кипящей водой или острым паром.

1265199 ера

hOIDIHR

): 15 8ярпячиьа) бтО It) ° !

Нерастяорюю

О, 136

1)1 ° 1 l: I S йелтъа) 6,0

1:)5

Черявй

1:111

1 I

6,0

Розовея) 5 Дябеяялоясяд 6,0

175-185 Иерастаорям

140-150 О,OII

1:15

6& б Дюбеяялсульбющ 12,0 I s 1 ° ) 1 30-!40 0,048

160-170 OiOS I

125-135 0,060

6,0

1) 15

1:45

Серве) я

1,0

l l5

Сяреяееьй 49 145-155 О, 155

13)зt

0,5

)О

1:15

l 0 1)0,6

II и

Фиолетовый 65

1: 15

50-60 0,014

34-45 О, 040

35-45 О, 040

230-235 0,120

I:6,3

l2 и

1: 15 Фиолетовый 48

1,0

13.

I t0,1

1,0

1:15

Ворячяеяьа) 0

)4 . Дкбеяэотяюбея

15 Дяфеяялсульфяд

6 > 0

1: 1 зl

99,5

6,0

1:15

1>0 05

Полимер ие образуется

130-135 0,050 ! 30-140 0,046

I 2S- 35 0,050

6,0

1:2,0

I:!5

Бел Ф

Серый

6,0

1:1,!

1тl ° 1

):10

6,0 и

I:80

Составитель В. Семенов

Редактор Г. Волкова Техред М.Ходанич: Корректор С. Шекмар

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

16

Ю !

)Ь

Заказ 5625/18 Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

ll3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Температура ми гч

С т

Вязкость, длlг

<Я-метил-пярролидон, 25т.!.