Способ получения бензилового спирта

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омыления эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммония при мольном соотношении реагентов 1:2:11 ,5 соответственно в среде 70-90%-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омылением реакционной массы 10-13%-ным (О эодным раствором соды при кипячении.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3 731 702/23-04 (22) 21 . 04. 84 (46) 30.10.86. Бюл. В 40 (71) МГУ им. М.В. Ломоносова (72) И.П. Белецкая, Д.И. Махоньков и M.À. Родкин (53) 547 ° 568.1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 550376, кл. С 07 С 33/22, 1975.

Промышленные хлорорганические продукты. M., Химия, 1978, с. 444445.

Авторское свидетельство СССР

Р 225183, кл. С 07 С 33/22, 1967 °

„„Я0„„1266ЩЙ A1 (дц 4 С 07 С 33/22 27/16 29/48 фГ",-, -,"; г,,;

13 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омыления эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (Ш) или марганца (Ш) в присутствии хлорида щелочного металла или аммония при мольном соотношении реагентов 1:2: 11,5 соответственно в среде 70-90Х-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омылением реакционной массы 10-13Х-ным родным раствором соды при кипячении.

1266

Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенному способу получения бензилового спирта, который широко применяется в качестве полупродукта в органическом синтезе, а также в парфюмерной промышленности, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. 10

Цель достигается окислением толуола ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммония с последующим омылением продуктов реакции кипячением в водной среде. В качестве растворителя используют 7090Е-ную трифторуксусную кислоту и проттесс ведут при мольном соотношепии толуол:хпорид:ацетат кобальта 20 (111) или марганца (111). равном

1:1-1,5:? при комнатной температуре. !

I p и м е р 1..К раствору 9,2 г (О, 1 моль) толуола и 5, 85 г (О, 1 моль) хлористого натрия в 50 мл 25Е-пой 25 трифторуксусной кислоты добавляют при перемешивашш 50 мл раствора трифторуксусной кислоты, содержащего

47,2 г (О, 1 моль) ацетата кобальта (111). Мольное отношение реагентов — 30 толуол: хлористый натрий: ацетат кобальта (111) = 1:1:2, концентрация трифторуксусной кислоты 90 об.X. Через 10 мпн реакцию заканчивают.Реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Из экстракта отгоняют растворитепь, к остатку добавляют 11Е-ный водный раствор соды и кипятят два часа. Органический слой отделяют и перегоняют в вакууме.,@

Получают 10,2 г (94 ) бензилового спирта (т.кип. 90 С/10 мм рт.ст.)

Часть экстракта используют для определения состава продуктов методом

ГЖХ. Состав реакционной смеси,цо гид-45 ролиза, Е: бензилхлорид 26; бензилтрифторацетат 53, бензилацетат 8, бензиловый спирт 10, бензальдегиц .3. Аналогично определяют состав продуктов после омыления хлороформного экстрак->0 та, Е: бензиловый спирт 96 бензальдегид 4.

П р и и е р . 2. Эксперимент проводят,как в примере 1, исходя из

0,92 т (0,01 моль) толуола, 0,585 г (0,0! моль) хлористого натрия и

4,72 г (0„02 моль) ацетата кобальта (III) в 30 мл 70 -ной трифторуксус846 2. ной кислоты. Мольное соотношение толуол:хлористый натрий : ацетат кобальта (III) = 1: 1:2. Состав продуктов до гидролиза, .: хлористый бензил 52, бензилтрифторацетат 28; бензилацетат 6; бензиловый спирт 8, бензальдегид 4. Состав продуктов после гидролиза 13 -ным водным растворОМ соды при кипячении,Е: бензиловый спирт 94, бензальдегид 6. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Получают 1,01 г (93,5X) бензилового спирта °

Пример 3. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из

0,92 г (0,01 моль) тслуола, 0,535 r (0,01 моль ) хлористого аммония и

4,64 г (0,02 моль) ацетат марганца (lII.) в 40 мп 90 .-пой трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хпористый аммонии: ацетат марганца (III) = 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, Е: бензилхлорид

24, бензилтрифторацетат 58, бензилацетат 5, бензиловый спирт 4 бензаль— дегид 9. Состав продуктов после гидролиза !2Е-ным водным раствором соды при кипячении,/: бензиловый спирт

90, бензальдегид !О. Целевой продукт вбцтеляют, как описано в примере 1.

Получают 0,97 г бензилового спирта.

Выход 90 .

Пример 4. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из

0,92 г (0,01 мо.пь) толуола, 1,12 г (0,015 моль) хлористого калия и 4,64 г, (0,02 моль) ацетата марганца (III) в 30 мл 80 .-ной трифторуксусной кислоты, Мольпое соотношение толуол: хлористый калий: ацетат марганца (III) = 1:1,5:2. Состав продуктов до гидролиза,X: бензплхлориц 77, бензилтрифторацетат !3, бензальдегид 10.

Состав продуктов после гидролиэ .

1 0Е н1з1м водным раствОром сОды при ки пяченик,X: бензиловый спирт 89," бензальдегид 11, Целевой продукт выделяют как в примере 1. Получают

О, 96 r бензилового спирта. Выход 89Х.

Пример 5 (сравнительпый).

Эксперимент проводят, как в примере

1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 1, 12 г (О, 015 моль) хлорис того калия и 4,64 г (0,02 моль) ацетата марганца (III) в безводной трифторуксусной кислоте. Реакция требует для завершения 4 ч. Состав про дуктов,X: толуол 14, хлористый бен1266846 4 ацетата кобальта (III) в 503-ной трифторуксусной кислоте. Мольное от ношение толуол:хлорид натрия: ацетат кобальта (III) = 1:0,52:?. Через 10 с реакцию заканчивают, Состав продуктов, 7.: толуол 52, хлортолуолы 6; хлористый бензил 23 бензилтрифторацетат 6, бензилацетат 2, бензиловый спирт 9, бензальдегид 2. зил 3, бензилтрифторацетат 60 бензиловый спирт .3, бензилацетат 5, бензальдегид 14 продукты ди- и тримеризацйи толуола 15.

Пример 6 (сравнительный).

Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,29 г (0,005 моль) хлористого натрия и 4,79 (0,02 моль) Составитель Н. Капитанова

Техред И.Попович: . Корректор И. Муска

Редактор И. Сегляник

Заказ 5723/19

Тираж 379 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4