Макроциклические бисазорезорцины систем ундека,-тетрадека, гептадекадиена

 

МАКРОЦИЮМЧЕСКИЕ БИСАЗОРЕЗОРЦИНЫ СИСТЕМ УНДЕКА-, ТЕТРАДЕКА-, ГЕПТАДЕКАДИЕНА общей формулы в которой, когда X - кислород, R группа , -СНгСН -, .,-, -СНгСНгОСНгСН-гСНг СН,.СН.ОСН г , R-H NOj- , SO,H или когда X - сера, R - группа -СН СН R-H , .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (191 (11) (5D 4 С 07 D 273/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

N N

Н / 81

tl 0Н ll х Х

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2.1) 3850035/23-04 (22) 31.01.85 (46) 30. 10.86. Бюл. № 40 (71) Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского (72) А.В. Султанов и С.Б. Саввин (53) 547.875(088.8) м (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1139730, кл. С 07 D 273/00, 1983. (54) (57) МАКРОЦИКЗТИЧЕСКИЕ БИСАЗОРЕЗОРЦИНЫ СИСТЕМ УНДЕКА-, ТЕТРЩЕКА-, ГЕПТАДЕКАДИЕНА общей формулы

R в которой; когда Х вЂ” кислород, R —группа, -Снгсн -, -(B СН СН вЂ”, -СН СН ОСН СН вЂ” -СН СН ОСН СН ОСН ксн, R H N0, К Н, SO Н или когда Х вЂ” сера К вЂ” группа -СН СН— ! . 2

У г г

R -Н, 1266849

11 ОН 1 у Х у

I

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новому классу бисазорезорцинов макроциклических бисазорезорцинов систем ундека-, тетрадека-, гептадекадиена общей формулы в которой, когда Х вЂ” кислород, R— группа — СН СН вЂ, -СН СН СН-,, -4Н СН ОСН zCIIz -СН С11 ОСН,, СН UCII z ОН вЂ”, R -Н, N0», R — Н, SO П; или когда Х вЂ” сера, R — группа — СН, СН

R — Н, R -Н.

Цель изобретения — новые макроциклические бисазорезорцины,которые могут найти применение в качестве экстрагентов и фотометрических реагентов на ионы щепочных металлов, Пример I. Получение 1

< 3 диокси-2,3, 10,11-тетрааза-5,8-циокса1(2,4)фена-4,9(1,2)дифена-циклоундека2,10-диена.

Суспензию 0,25 г (1 ммоль) бис (2 — аминофенокси) этана в IO мл 2,5 н з5

IICI диазотируют 1 мл 5 М раствора о

NaNOz при О С, перемешивают 30 мин и избыток 1IN0< удаляют сульфаминовой кислотой, К 500 мл содового раст0 вора при 5 С добавляют одновременно 40 по каплям разбавленный до 50 мл раствор соли диазония и раствор 0,11 г (1 ммоль) резорцина в 50 мл воды.

Кислотность среды в течение реакции поддерживается 9,0-9,5. Осадок отде- 45 ляют, экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем. Выделено 0,01 r (3%), т.пл.272о

274 С (после перекристаллизации из бензола) ° 50

Наидено,%: С 63,86; Н 4,24, N 14,44. Масс-спектр М 376., Czo H(6 N40%

Вычислено,Х: С 63,82, H 4,28, N 14,89. УФ-спектр (в спирте). h ма с (1gE): 416(4,38). ИК-спектр (4,см ):

1408 (N=N) 1270, 1108(C-О-С).

Пример 2. Получение 1 диокси-2,3,11,12-тетрааэа-5,9-, диокса1(2,4)фена-4,10(1,2)дифена-циклододека-2, 11-диена.

Соединение получают аналогично из бис(2-аминофенокси) пропана и резорцина. Выделено 0,05 r (13%), т ° пл, 247-248 С (из бенэола).

Найдено,Х: С 64,55, Н 4,66;

N 14,38 ° Масс-спектр M 390, С„Н,8 И4 О,.

Вычислено,Х: С 64,61, Н 4,65, N 14,35 УФ-спектр (в спирте), & мыс(18Е): 426, 7 (4, 54) . ИК-спектр (Q,ñì ): 1408(N=N), 1261, 1110(C-О-С) .

Пример 3. Получение диокси — 2,3,13, 14-тетрааза-5,8-11, триокса-1(2,4)фена-4,12 (1,2)дифенациклотетрадека-2, 13-диена.

Соединение получают аналогично из бис(2-аминофенакси) -3 — оксапентана и резорцина, Выход 52%, т.пл. 278279 С (из ацетона), Найдено,Х: С 62,74, Н 4,82, N 13,19%. Масс-спектр М 420. (. i "zpI I40 q

Вычислено,%: С 62,85, Н 4,79, N 13,33% УФ-спектр (в спирте), макс (18Е) 430 4 (4э 49) . ИК-спектр (3, см ): 1409 (N=N), 1266, 1113 (С-О-С) .

Пример 4, Получение 1

1,3 диокси-2,3,16,17-тетрааза-5,8,11,14тетраокса-1(2,4)фена-4,15(1,2)дифена — циклогептадека-2,16-диена, Соединение получают аналогично из 1,8-бис(2-аминофенокси)-3,6-диок— саоктана и резорцина. Выход 54% а, С у т.пл. 208-209 С (из бензола).

Найдено,Х: С 67,05, Н 5,27;

N 1Z,07, Масс-спектр N 464. (Н И О6

Вычислено, %: С 62, 06, Н 5, 21, N 12,06. УФ-спектр (в спирте) „ Ь макс

x(1gE) 417,5(4,55). ИК-спектр (4, см ): 1408 (N=N), 1260,1111(С-О-С), 1I р и м е р 5. Получение 1 диокси-2,3,10,11-тетрааза-5,8-дитиа1(2;4)фена-4,9(1,2)дифена-циклоундека-2,10-диена, Соединение получают аналогично из бис(2-аминофентио)этапа и резорцина. Выход 20%, т.пл. 275-277 С (из бензола).

Найдено,%: С 58,92 Н 3,91

N 13,68, S 15,73. Масс-спектр М 408.

С,, 1-1 в И40гВг °

1266849

1О

Вычислено, : С 48,89; Н 3,92;

N 10,37, S 5,93. УФ-спектр (в воде).

Ям„„, (18Е): 438 (4, 61) .

Составитель Т. Раевская

Техред И.Попович Корректор И. Муска

Редактор И, Сегляник

Заказ 5723/19 Тираж 379 Подписное

ВНИИ11И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Вычислено,1: С 58,80, Н 3,95

N 13,71, S 15,70, УФ-спектр (в спирте), A макс (lpE) 411,3(4,48)

ИК-спектр (4, см ): 1401 (N=N) °

Пример 6. Получение 1 -ди(.э окси-2, 3, 13, 14-тетрааза-5, 8, 11-триокса-1 (2, 4) фена-4, 12 (1, 2) (5, 5 -динитро)дифенациклотетрадека-2,13-диена.

Соединение получают аналогично из 1,5-бис(2-амино-5-нитро-фенокси)3-оксапентана и резорцина. Выход

35, т.пл, 300 С.

Найдено,%: С 51,76, Н 3,83

N 15,93, Масс-спектр М 510.

С К (a N60 Вычислено, l: С 51,77, Н 3,55, N 16,16, УФ-спектр (в хлороформе), h„„« (lgE): 426,7(4э66), 536,7(4,38). ИК-спектр (9,см ):

1417 (N=N), 1347(ИО -симм.), 1260, 1122(С-О-С) °

Пример 7. Получение 1 сульфо-1 -диокси-2,3, 13, 14-тетра,э аза-тетрааза-5, 8, 1 1-триокса- 1(2, 4) фена-4, 12(1,2)дифена-циклотетрадека2, 13-диена.

Соединение получается аналогично из 1,5-бис(2-аминофекси)-3-оксапентана и Na-соли 4-сульфорезорцина.

Выход 56, т.пл. >300 С.

Найдено, : С 49,17; Н 3,81

N 10,26, S 5,73, С Н, N Oq SNa .