Способ получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТИЛФОСФО НОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы -)-P(OJ(OR)2 СН: где R - низший алкил, с использованием органического производного кислоты фосфора, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевых продуктов, в качестве органического производного кислоты фосфора берут диалкилфосфит , который подвергают взаимодейстс S вию с метилциклопентеном в присутствии органической перекиси и уксус (Л ной или трихлоруксусной кислоты при их молярном соотнощении 3-4:1:0,050 ,1:0,1-0,2 при температуре 80-120°С.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„.1 268589 А1 (ц 4 С 07 F 9/40
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ IA (4
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сн В т(0)(ОВ)2
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3829262/23-04 (22) 17. 12. 84 (46) 07. 11.86, Бюл. Р 41 (71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный педагогический институт им. В.И.Ленина и Институт физической и органической химии им. П,Г.Меликишвили (72) А.В.Долидэе, К.В.Ингороква, P.Ê.Ìàãäååâà и Э,Е.Нифантьев (53) 547.241 26 118.07(088.8) (56) Пудовик А.К., Коновалова И.В.
Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. ХХХП.
Присоединение диалкилфосфористых кислот к непредельным углеводородам.—
ЖОХ, 1959, 29, с. 3342.
Алиев M.M. и др. Синтез некоторых предельных и непредельных эфиров метил- и 1 3-диметилциклопентилфосфоновых кислот. ЖОХ, 1968, 38, с.883. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТИЛФОСФО
НОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы где R †- низший алкил, с использованием органического производного кислоты фосфора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве органического производного кислоты фосфора берут диалкилфосфит, который подвергают взаимодействию с метилциклопентеном в присутствии органической перекиси и уксусной или трихлоруксусной кислоты при их молярном соотношении 3-4:1:0,05О, 1:О, 1-0,2 при температуре 80-120 С, 1268589
Изобретение относится к химии фосфопорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты общей формулы
cH,Q p(оЦоЮ, где К вЂ” низший алкил, которые могут найти применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, добавок к смазочным маслам и полимерам. 15
Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов.
Пример 1. Получение диэтилового эфира метилциклопентилфссфоновой кислоты. 20
К 20,7 г (0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 r (0,05 моль) 1-метилциклопентена„ 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет-бутила и 0 5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты. Реак- 25 ционную массу нагревают до 100 С и перемешивают 1 ч при 100-110 С в атмосфере инертного газа. Затем реакционную массу выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и перегоняют в вакууме масляного насоса.
Получают 4,5 г (41%) диэтилового эфи ра метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 91-93 С /1-2 мм рт.ст., п 1,4420.
Найдено, 7: С 54,39, 54,70; Н 9,28;
9,41, P 13,79, 14,01.
С, Н, О Р.
Вычислено, X: С 54,53; Н 9,б 1;
Р 14,06.
Аналогичным образом из 0 05 моль
3-метилциклопентена получают 5 r (45X) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 95100 С /2-3 мм рт.ст., n 1,4423.
Найдено, %: С 54, 17; 54,26; Н 9ь25 ь
9,55, P 13,96, 13,75. с Н21ОЭР
Вычислено, %: С 54,43; Н 9,61,, P 14,06.
Аналогично из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,1 r (0,05 моль) 1метилциклопентена, 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль)уксусной кислоты получают 4,7 r (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты.
II p и м е р 2. Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты.
Аналогично примеру 1 из 16,5 г (0,15 моль) диметилфосфита и 4,1 r . (0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,2 г (44X) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 85-88 С /1-2 мм рт.ст ° п 1,4506.
Найдено, 7.: С 49,83, 49,60; Н 9,03;
9,23, Р 15,85, 16,01.
С8Нп ОзР.
Вычислено, %: С 50,00; Н 8,92;
Р 16,12.
Аналогичным образом из 0 05 моль
3-метилциклопентена получают 4,5 r (47X) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 8790 С /1-2 мм рт.ст,, п Eь 1,4506.
Найдено,%: С 49,87, 50,11, Н 8,76, 9,01; Р 15,75, 16,03. с8Ня О Р.
Вычислено, 7: С 50 00 Н 8,92, P 16,12.
Аналогично примеру 1 из 22 г (0,2 моль) диметилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) З-метилциклопентена, 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет -бутила и 0,6 мл (0,01 моль) уксусной кислоты получают 4,7 r (49%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, Пример 3. Получение дипропилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, Аналогично примеру 1 из 24,9 r (О, 15 моль) дипропилфосфита, 4, 1 r (0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,5 г (367.) дипропилового эфира метилциклопентилфосфоновой киса лоты, т.кип. 90-95 C/1 мм рт.ст., пр 1,4402.
Найдено, 7: С 57,87; 57,76;Н 9,95, 9ь 99 Р 12ь 27ь 12ь 16.
С, Í„0,P.
Вычислено, 7: С 58,05, Н 10,15;
P 12,47.
Аналогичным образом из 24,9 r (0,15 моль) диизопропилфосфита и
4,1 r (0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 5 r (40%) диизопропилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты,т.кип.100-103 /1-2мм рт.ст., п, 1,4407, Найдено, X: С 57,87, 57,92 Н 9,78, 9,92, P 12,07, 12,21.
С|1 О е
Составитель А.Куркин
Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олейник
Корректор С.Пекмар
Заказ 5992/24 Тираж 343
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 1268
Вычислено,X С 58,05; Н 10,15;
P 12,47.Пример 4. Получение диэтилового эфира метилциклопент.. лфосфоновой кислоты. S
К 20,7 г,(0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 r (0,05 моль) 1-метилциклопентена, 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты и добавляют 0,6 г 10 (0,0025 моль) перекиси бензоила. Рео, акционную смесь нагревают до 80 С и перемешивают 90 мин при 80-85 С в атмосфере инертного газа. Затем реакционную смесь выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и перегоняют в вакууме масляного насоса..
Получают 4,3 г (39 ) дйэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 90-92 С/1-2 мм рт.ст, 20 п 1,4420.
589 4
Аналогичным образом, но с использованием вместо уксусной кислоты
0,005 моль трихлоруксусной кислоты, получают 4,6 г (42X) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т. кип., 90-93 С/1-2 мм рт. ст. п 1,4420.
Пример 5. Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты.
К 16,5 г (О, 15 моль) диметилфосфита приливают 4, 1 г 1-метилциклопентена, 0,9 мл (0,005 моль) перекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусйой кислоты. Реакционную смесь о, нагревают до 110 С и перемешивают о
90 мин при 110-120 С в атмосфере инертного газа. Получают 4,7 г (49X) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты т.кип. 87-89 С/
1-2 мм рт. ст., n 1,4506.
