@ , @ -ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-.Р связью, в частности к 0,0-ди-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

2 8590 А1 (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3942481/23-04 (22) 23.05.85. (46) 07 ° 11.86. Бюл. № 4 1 (71) Казанское производственное химико-фармацевтическое объединение "Татхимфармпрепараты" и Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С.M.Кирова (72) А.В.Ардатов, Р.А.Хайруллин, M.Б.Газизов, И.Г. Гильмутдинов, Н.И.Нагаева и Л.А.Ардатова (53) 547.26 118.241(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР №708223, кл. G 01 N 31/08, 1977.

Авторское свидетельство СССР №- 1062211, кл. С 07 F 9/40, 1981 ° (54) О, 0-ДИ- (2-ЦИАНЭТИЛ) -1-БУТОКСИЭТИЛФОСФОНАТ В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖНОЙ

ФАЗЫ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ (5)) 4 С 07 F 9/40, G 01 N 30/48 (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-.Р связью, в частности к 0,0-ди-(2цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату (I) формулы CH СН(ОС Н )P(О)(ОСН СН СИ) который может быть использован в ка-. честве неподвижной фазы для газовой хроматографии. Для,повыиения селективности разделения углеводородов и спиртов получен новый 1. Процесс ведут взаимодействием 1-бутокси-1-(2цианэтокси)-этака с треххлористым фосфором при их молярном соотношении 3:1 при температуре 50-60 С с последующей перегонкой реакционной смеси, Использование 1 в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии приводит к наиболее высокой селективности разделения углеводородов и спиртов. Разность между факторами полярности равна 4,08. 3 табл.

1 12685

Изобретение относится к химии органических соединений фосфора, а именно к 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату формулы

СН СН (ОС Н, ) Р (О) (ОСН СН СН) который может найти применение в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии. 10

Цель изобретения — повышение селективности хроматографического разделения органических веществ, в частности углеводородов и спиртов, П .р и м е р 1. Получение 0,0-ди- 15 (2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфоната.

В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, капелькой воронкой, помещают 15,9 г (0,116 моль) треххлористого фосфора 20 и при перемешивании прикапывают

59,8 г (0,348 моль) 1-бутокси-1(2-цианэтокси)-этана. Температура реакционной смеси повышается до 65 С.

Смесь перемешивают при 50-55 С в те- 25 чение 110-120 мин. Перегонкой в вакууме выделяют 23,0 г (70/) целевого продукта, т. кип. 196-198 С /

0,03 мм рт, ст., d = i 1154, п =

=1,4560,JAR> = 70,25, вычислено 60,53, Найдено, l: С 50,24; Н 7,17, P 10,57 М 9,78.

Вычислено, /; С 50,0; Н 7,31;

P 10 74; N 9,72, Спектр ЯМР P продукта содержит резонансный сигнал б P = 24 м,д, Ы 35

На основе полученного вещества

0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутокси-этилфосфоната создана неподвижная фаза для газовой хроматографии, обладаю40 щая высокой селективностью разделения органических веществ, например углеводородов и спиртов.

Для приготовления сорбента 0,0-ди(2-цианэтил)-1-бутокси-этилфосфонат

45 растворяют в этаноле, после чего в раствор засыпают навеску твердого но- . сителя марки хроматон (фракции 0,250,30 мм) в количестве 20 мас,Ж растворенного вещества от массы твердого носителя. Затем растворитель упари50 о вают при 85-90 С до постоянного веса.

Готовый сорбент загружают в хроматоо графическую колонку и при 100-120 С кондиционируют .в течение 5-6 ч.

Пример 2. Испытания проводят на колонке длиной 1000 мм внутренним диаметром 3 мм, температура тер90

2 мостата колонок 100 С, скорость газаносителя гелия 25-30 мл/мин, В данных условиях определяют времена удержания эталонных сорбентов и на их основе рассчитывают факторы поляр- . ности бензола (Х), этанола (У), метилэтилкетона (Е), нитрометана U и пиридина (S).

Для характеристики сорбционных свойств предлагаемой неподвижной жидкой фазы определяют ее факторы полярности, которые сравнивают с факторами полярности неподвижных фаз на основе трикрезилфосфата и 0,0ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфоната.

Значения факторов полярности приведены в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что при хроматографировании ароматических углеводородов Х и спиртов У разность между факторами полярности этих веществ выше у предлагаемого вещества У-X =

= 4 08, чем у известного У-Х = 1,76.

Для сравнения селективных свойств предлагаемой неподвижной фазы с фазами 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонатом и 1,2,3-трис-(/3-цианэтокси)-пропаном проанализированы две органические смеси различной природы.

Первая смесь является отходом химическогo производства и состоит из мноэтиленгликоля, диэтиленгликоля, бутанола и бутилцеллозольва.

Вторая смесь состоит из индивидуальных органических компонентов различных гомологических рядов: бензол, метилэтилкетон, H -пропанол, H -6yтанол.

В табл. 2 и 3 приведены коэффициенты селективности разделения для приведенных органических смесей.

Из табл. 2 видно, что селективность разделения монодиэтиленгликоля и диэтиленгликоля самая высокая на предлагаемой неподвижной фазе.

Из табл„ 3 видно, что предлагаемая неподвижная фаза имеет существенное преимущество перед известными в части селективности разделения бензола и метилэтилкетона, пропанола и бутанола.

Формула изобретения

О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-бутокси" этилфосфонат формулы

СН 1 СН (ОС Н q ) P (О) (ОСН СН CN)g в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии.

1268590

Нитрометан (U) Пиридин (s) Этанол МетилБензол (Х) этилкеток

5,87 7,63 5,67

7,35

3,27

7,93 9,36 7,21

6,47

4,71

2,58 4,14 2,96

3,22

1,74

0,81

0,07

1,02

0 53

0 84

0 50

0,60

0,60

0,40

0,97

0,21

0,62

Та блица 3

0,60

0,30

0,77

0,62

0,32

0,37

Неподвижная фаза (название и формула) О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат

СНЗ СН (0(4Н9) Р (О) (оган,сн,с.м) О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонат сн, сн (ос,н,) Р (0) (осн сн си) Трикрезилфосфат

О Р(0(Н4(Н ) (известная) Неподвижная фаза

0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат

О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонат

Трикрезилфосфат

1, 2, 3- т рис — (P -Цианэтокси)-пропан

О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат.

О,О-Ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонат

Моноэтиленгликоль; диэтиленгликоль

Диэтиленгликоль: бутиловый спирт

Таблица 1

Таблица 2

Бутиловый спирт: бутилцеллозольв

1268590

Продолжение т

Трикрезилфосфат

0,49

0,24

0,01

1,2,3-,туас-(Pцианэтокси)-пропан

0,60

0,47

0,18

Составитель Я.Аветисов

Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олейник

Корректор С.Иекмар

Заказ 5992/24 Тираж 343

ВНИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4