Способ получения арилмочевин

Авторы патента:

(19)SU(11)1269452(13)A1(51) МПК ⁶ _C07C273/18(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМОЧЕВИН

Изобретение относится к способам получения арилмочевин общей формулы

где R-
CH₂CH₂-O, CHCH₂CH₂-O-
R₂-H, Сl, F, CF₃;
R₃-H, CH₃;
R₄-CH₃, изо-С₃Н₇, трет-С₄Н₉, которые находят применение в качестве гербицидов. Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. П р и м е р 1. К раствору, содержащему 100 мл ксилола, 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 13,5 г (0,1 моль) 4-аминокумола, 0,6 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Повышают температуру до 100^оС, перемешивают реакционную смесь 3 ч, отфильтровывают катализатор, реакционную массу разбавляют водой, охлаждают до 5^оС, выпавшие кристаллы промывают холодной водой сушат. Получают 20,3 г N-(4-изопропилфенил)-N', N'-диметилмочевины, выход 98,6% содержание основного вещества 98,9% т.пл. 158-160^оС. П р и м е р 2. В реакционную колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 мл хлорбензола, 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N, N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты и 23,5 г (0,1 моль) 4-(2-нафтилокси)анилина, 0,75 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС и повышают температуру до 105^оС. Реакционную массу перемешивают 3 ч. В горячем виде отфильтро- вывают катализатор, реакционную массу разбавляют водой, охлаждают до 5-10^оС, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат. Получают 29,87 г (98,0%) N-4-(2-нафтилоксифенил)-N',N'-диметилмочевины, т.пл. 156-157^оС. Содержание основного вещества 98,7%
П р и м е р 3. К раствору, содержащему 100 мл ксилола, 17,5 г (0,115 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,67 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 33,54 г N-3-хлор-4-(2-нафтилокси)фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 131-132^oС, выход 98,5% содержание основного вещества 98,5%
П р и м е р 4. К раствору, содержащему 100 мл тетрахлорэтилена и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N, N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(1-нафтилокси)анилина, 0,2 г (0,1% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 33,4 г N-3-хлор-4-(1-нафтилокси)-фенил-N',N'-диметилмочевины, выход 98,1% т.пл. 158-159^оС, содержание основного вещества 98,3%
П р и м е р 5. В раствор, содержащий 100 мл ксилола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 25,4 г (0,1 моль) 3-фтор-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,57 г (0,5% от массы реагентов) катализатора АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 31,84 г N-[3-фтор-(2-нафтилокси)] фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 154-155^оС, выход 98,3% Содержание основного вещества 98,2%
П р и м е р 6. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 28,4 г (0,1 моль) 3-трифторметил-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 34,9 г N-[3-трифторметил-4-(2-нафтилокси)]-фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 209-211^оС, выход 98,4% содержание основного вещества 98,1
П р и м е р 7. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 23,4 г (0,1 моль) 4-хлор-4-(бензилокси)анилина, 0,4 г (0,3 от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 29,8 г N-4-(4хлорбензилоксифенил)-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 138-140^оС, выход 98,0%
П р и м е р 8. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 21,3 г (0,1 моль) 4-(фенилэтокси)анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Полу-чают 27,8 г N-(4-фенилэтоксифе- нил)-N', N'-диметилмочевины, т. пл. 143-144^оС, выход 98,2%
П р и м е р 9. К раствору, содержащему 100 мл ксилола и 19,6 г (0,11 моль) изопропиламинной соли N-изопропилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 20 г (0,1 моль) 4-(бензилокси)анилина, 0,22 г (0,2% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 27,8 г N-(бензилоксифенил)-N'-изопропилмочеви- ны, т. пл. 109-110^оС, выход 98,0%
П р и м е р 10. К раствору, содержащему 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,1 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 22,7 г (0,1 моль) 4-метил-4-(фенилэтокси)анилина, 0,15 г (0,1% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чМ. Реакцию проводят, как в примере 1. Получают 29,2 г (98,2% ) N-4-(4-толуилэтоксифенил)-N', N'-диметилмочевины, т. пл. 152-153^оС. П р и м е р 11. К раствору, содержащему 100 мл ксилола и 22,7 г (0,11 моль) трет-бутиламинной соли N-трет-бутилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(2-нафтилокси) анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 36,2 г N-[3-хлор-4-(2-нафтилокси)] фенил-N'-трет-бутилмочевины, т.пл. 205-207^оС, выход 98,1% Содержание основного вещества 98,5%
Таким образом, предложенный способ позволяет получать целевые продукты с выходом 98,0-98,6% против 87,6% в известном способе. При этом в предложенном способе процесс ведут при молярном соотношении соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты и ариламина 1,1-1,15:1 без использования автоклава, тогда как в известном способе процесс ведут в автоклаве при четырехкратном избытке соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМОЧЕВИН общей формулы

где

R₂ -H, Cl, F,CF₃;
R₃ H, CH₃;
R₄ CH₃, изо-C₃H₇,трет-C₄H₉,
взаимодействием алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты с соответствующим производным анилина в среде углеводородного растворителя при 100-105^oС, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты используют соединение общей формулы

где А N(СН₃)₂, NН-изо-C₃H₇, NH-трет-C₄H₉;
R₃ и R₄ имеют указанные значения,
в качестве углеводородного растворителя используют ксилол, или хлорбензол, или тетрахлорэтилен и процесс ведут при молярном соотношении алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты и производного анилина 1,1 1,5 1 в присутствии катализатора анионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола, содержащего четвертичные аммониевые группы в ОН-форме, взятого в количестве 0,1-0,5% от массы реагентов.

Способ получения n-фенил-n`,n`-диалкилмочевин // 1135152

Способ получения n-арилпроизводных- n, n -диметилмочевины // 1119310

Способ получения производных алканоламина ,их солей, рацематов или оптически-активных антиподов // 695555

Способ получения производных феноксипропиламина или их солей // 619099

Способ получения производных уреидофеноксиалканоламина // 510470

Способ получения n-гидроксимочевины, производные n- гидроксимочевины и способ ингибирования липоксигеназы у млекопитающих // 2104267

Изобретение относится к новым производным N-гидроксимочевины

Иминооксиметиленанилиды, способ их получения (варианты), средства для борьбы с вредителями, способ борьбы с вредителями, промежуточные соединения // 2143423

Способ получения диариламина // 2351590

Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины // 2376284

Изобретение относится к способу получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3 ,3 -тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины, которая может быть использована в медицине, заключающемуся во взаимодействии 1,6-гексаметилендиизоцианата с диэтаноламином в водной среде, причем диэтаноламин берут в количестве 1,001÷1,01 от стехиометрического и после проведения синтеза удаляют избыток диэтаноламина на катионообменной смоле, которую добавляют в реакционную смесь в количестве 5-10% от массы исходных компонентов при перемешивании до снижения рН реакционной смеси в интервале 7,0-7,2

Способы и устройства для получения биурета и циануровой кислоты // 2383530

Изобретение относится к способам получения биурета и циануровой кислоты термическим разложением мочевины, заключающимся в том, что продукт термического разложения мочевины охлаждается для осаждения кристаллов, которые затем растворяются в водном растворе щелочи и охлаждаются для получения биурета высокой чистоты, а после нейтрализации кислотой фильтрованного маточного раствора осаждаются кристаллы циануровой кислоты с получением суспензии кристаллов циануровой кислоты, фильтруют и промывают суспензию кристаллов циануровой кислоты, выделяя кристаллы циануровой кислоты, а также к устройствам для их осуществления

Способ получения индивидуальных n -нитрозо- n -[(2-хлорэтил)карбамоил]-l-лизина и n -[(2-хлорэтил)-n-нитрозокарбамоил]-l-лизина // 2408576

Изобретение относится к области фармацевтической химии, а именно к способу получения индивидуальных (2-хлорэтил)нитрозоуреидопроизводных L-лизина

Способы получения биарилмочевин и их аналогов // 2431630

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I: или его соли, где: у представляет собой 0; R1 и R2 взяты вместе для образования 3-тетрагидрофуранового кольца; R9 представляет собой водород; R10 представляет собой 5-оксазолил; R11 представляет собой метокси-, этокси- или изопропоксигруппу; каждый V1 независимо выбирают из галогена, NO2, CN, OR 12, OC(O)R13, OC(O)R12, OC(O)OR 13, OC(O)OR12, OC(O)N(R13)2 , OP(O)(OR13)2, SR13, SR 12, S(O)R13, S(O)R12, SO2 R13, SO2R12, SO2N(R 13)2, SO2NR12R13 , SO3R13, C(O)R12, C(O)OR 12, C(O)R13, C(O)OR13, NC(O)C(O)R 13, NC(O)C(O)R12, NC(O)C(O)OR13, NC(O)C(O)N(R13)2, C(O)N(R13) 2, C(O)N(OR13)R13, C(O)N(OR13 )R12, C(NOR13)R13, C(NOR 13)R12, N(R13)2, NR 13C(O)R12, NR13C(O)R13 , NR13C(O)OR13, NR13C(O)OR 12, NR13C(O)N(R13)2, NR 13C(O)NR12R13, NR13SO 2R13, NR13SO2R12 , NR13SO2N(R13)2, NR13SO2NR12R13, N(OR 13)R13, N(OR13)R12, P(O)(OR 13)N(R13)2 и P(O)(OR13 )2; где каждый R12 представляет собой моноциклическую или бициклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 4 гетероатомов, выбранных из N, О или S, и где CH2, расположенный рядом с указанным N, О или S, может быть замещен посредством С(O); а каждый R12 , необязательно, содержит вплоть до 3 заместителей, выбранных из R11; где каждый R13 независимо выбирают из Н, (С1-С4)-неразветвленного или разветвленного алкила или (С2-С4)-неразветвленного или разветвленного алкенила; и где каждый R13, необязательно, содержит заместитель, представляющий собой R14; где R14 представляет собой моноциклическую или бициклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 4 гетероатомов, выбранных из N, О или S, и где CH2 , расположенный рядом с указанным N, О или S, может быть замещен посредством С(O); а каждый R14, необязательно, содержит вплоть до 2 заместителей, независимо выбранных из Н, (С1 -С4)-неразветвленного или разветвленного алкила или (С2-С4)неразветвленного или разветвленного алкенила, 1,2-метилендиокси-, 1,2-этилендиоксигруппы или (CH 2)n-Z; где Z выбирают из галогена, CN, NO 2, CF3, OCF3, ОН, S(С1 -С4)алкила, SO(С1-С4)алкила, SO2(С1-С4)алкила, NH2 , NH(C1-C4)-алкила, N((С1-С 4)алкила)2, СООН, С(O)O(С1-С 4)алкила или O(C1-C4)-алкила; и где любой атом углерода в любом R13, необязательно, заменен на О, S, SO, SO2, NH или N(C1-C4 )алкил; где указанный способ включает стадию приведения во взаимодействие соединения формулы II с соединением формулы III в полярном или неполярном апротонном, практически безводном растворителе или их смеси, и необязательно в приемлемом основании, выбранном из органического основания, неорганического основания или сочетания органического основания и неорганического основания; и при нагревании реакционной смеси приблизительно от 30°С до приблизительно 180°С в течение приблизительно от одного часа до приблизительно сорока восьми часов в практически инертной атмосфере: где: LG представляет собой - OR16; где R16 представляет собой -(С1-С6 )-неразветвленный или разветвленный алкил; -(С2-С 6)-неразветвленный или разветвленный алкенил или алкинил; или моноциклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 3 гетероатомов, выбранных из N, О или S, а каждый R16, необязательно, содержит вплоть до 5 заместителей, независимо выбранных из (С1-С4)-неразветвленного или разветвленного алкила, (С2-С4)-неразветвленного или разветвленного алкенила или (CH2)n-Z; n представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4; V1, y, Z, R 1, R2, R9, R10 и R 11 являются такими, как указано выше; и при условии, что R16 не является галогензамещенным (С2-С 3)-неразветвленным алкилом

Способ получения n,n'-диметилмочевины // 2067091

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способам получения двузамещенных симметричных мочевин

Бромзамещенные n-бензгидрил-n-(трифторацетил)мочевины, проявляющие противосудорожную активность, и способ их получения // 2070039

Изобретение относится к новому ряду клинических соединений и способу их получения, а именно к бромзамещенным N-бензгидрил-N'-(трифторацетил)мочевин общей формулы: где R орто, мета, пара-бром

Способ получения бутанольного раствора циклогексилмочевины // 2089542

Изобретение относится к способу получения циклогексилмочевины, которая является промежуточным продуктом в синтезе гербицидного препарата "ленацил"