Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа
Изобретение касается способа вьщеления бензольных углеводородов из коксового газа путем обработки поглотительным соляровым маслом и может быть использовано в коксохимической промышленности. С целью снижения шламообразования в соляровое масло, содержащее 0,0170,1 мас.% антиокислительной присадки на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП- 354, или основе смеси апкилфенолята бария и диалкилдитиофосфата цинка ВНИИНЦтЗбО, нд основе диалкилди Тиофосфата бария ДФ-1 или 4-метш1-2,6- -ди-трет-бутилфенола (.ионола),дополнительно вводят активатор. В качестве последнего используют сульфонат кальция ПМСЯ в количестве 0,01 - 0,10 мас.%. Способ согласно изобретению проводят следующим образом. Коксовый газ промывают в скрубберах соляровым маслом, содержащим антиоЛислительную присадку и активатор в указанных количествах. Затем соляровое масло с поглощенными углеводородами проходит паромаслянный теплообменник, в котором его нагревают обезбензоленным соляровым маслом, выходящим из колонны дистилляции в паровой подогреватель , где его нагревают до 135-140 С . глухим паром. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистилляционной колонны,в которой острым ггаром отгоняют поглощенные бензольные углеводороды. Для определения количества шлама в оборотном соляровом масле отбирают его пробы и выдерживают при 20, 80, 120 и в термостате при барботаже коксового газа с последующим отгоном бензольных углеводородов водяным паром из исследуемых и выделением шлама на вакуум-фильтре при 35-40°С. Введение в соляровое масло смеси антиоксилительной присадки с активатором позволяет уменьшить шлакообразование В интервале температур 20-140°С в 2,32-3,41 раза по сравнению с ведением только антиокислитель- . ной присадки. При этом введение в соляровое масло антиокислительных присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов. 3 табл. (О (Л ю со QO 00 оо
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3943869/31-04 (22) 13.08.85 (46) 30.12.86. Бюл. № 48 (71) Днепродзержинский ордена Трудового Красного Знамени индустриальный институт им. М.И. Арсеничева (72) П.С. Чечель, Е.П. Гагаринова и В,Г. Громов (53) 665.66(088.8) (56) Справочник коксохимика, И.: Металлургия, 1966, т. III с. 86.
Авторское свидетельство СССР
¹ 1043139, кл. С 07 С 7/11, 1981 ° (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА (57) Изобретение касается способа выделения бензольных углеводородов из коксового газа путем обработки поглотительным соляровым маслом и может быть использовано s коксохимической IIpoMbllIDIpHHocTH С целью снижения шламообразования в соляровое масло, содержащее 0,01-,0,1 мас.% антиокислительной присадки на основе
I диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП354, или основе смеси алкилфенолята бария и диалкилдитиофосфата цинка
ВНИИНЦ360, или нд основе диалкилдитиофосфата бария ДФ-1 или 4-метил-2,6-
-ди-трет-бутилфенола (ионола),дополнительно вводят активатор. В качестве последнего используют сульфонат кальция ПМСЯ в количестве 0,01
0,10 мас.%. Способ согласно изобрете,.SU „„1279983 А 1 (5g 4 С 07 С 7/11. 7/20, 15/02 нию проводят следующим образом. Коксовый газ промывают в скрубберах соляровым маслом, содержащим антиокис- лительную присадку и активатор в указанных количествах. Затем соляровое масло с поглощенными углеводородами проходит паромаслянный теплообиенник, в котором его нагревают обезбензоленным соляровым маслом, выходящим из колонны дистилляции в паровой подогрео ватель, где его нагревают до 135-140 С .глухим паром. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистилляционной колонны,в которой острым, паром отгоняют поглощенные бензольные углеводороды. Для определения количества шлама в оборотном соляровом масле отбирают его пробы и- выдерживают при 20, 80, 120 и 140 С в термостате при барботаже коксового газа с последующим отгоном бензольных углеводородов водяным паром из исследуемых и вьщелением шлама на вакуум †фильт при 35-40 С. Введение в соляровое масло смеси антиоксилительной присадки с активатором позволяет уменьшить шламообразование в интервале температур
20-140 С в 2,32-3,41 раза по сравнению с ведением только антиокислительной присадки. При атом введение в соляровое масло антиокислительных присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов.
3 табл.
1279983
Изобретение относится к способам выделения бензольных углеводородов иэ коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее антиокислительную 5 присадку, и может быть использовано в коксохимической промышленности.
Цель изобретения — снижение шламообраэования путем усиления действия антиокислительной присадки за счет
10 дополнительного введения в поглотительное масло сульфоната кальция в количестве 0,01-0,10 мас.X.
Изобретение иллюстрируется следу15 ющим примером.
Пример. В соляровое масло перед пропусканием коксового газа вводят антиокислительную присадку в количестве 0,01-0,10 мас. . В качест«20 ве антиокислительной присадки используют присадку на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-354, или присадку на основе алкилфенолята бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка или присадку на основе диалкилфосфата бария ДФ-1, или 4-метил-2,6дитретбутилфенол (ионол).
B соляровое масло также вводят в качестве активатора сульфонат кальция (присадка ПМСЯ) в количестве
0,01-0,10 мас.7.. При концентрациях меньше 0,01 мас.X активность ПМСЯ резко падает, а при больших чем
0,10 мас.X — стабилизируется на достигнутом уровне. Затем насыщенное бепзольными углеводородами поглотительное соляровое масло из последнего по ходу масла бензольного скруббера насосом подают на десорбцию.
Масло проходит паромасляный теплообменник, н котором его нагревают стекающим из колонны дистилляции обезбензоленным маслом, и паровой подогреватель, где глухим паром его нагревают до 135-140 С. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистиллированной колонны, в которой при помощи острого пара из него отгоняют поглощенные в скруббе рах бензольные углеводороды, при этом испаряется часть и самого поглотительного масла.
Пробы оборотного солярового масла, содержащего одну иэ указанных присадок и активатор и насьш енного бензольными углеводородами (бензине), выдерживают в течение суток при 20, 80, 120 и 140 С (те змостат. барботаж коксового газа или контакт с атмосферой коксового газа), После этого из исследуемых проб отгоняют водяным паром бензольные углеводороды.
На вакуум-фильтре при повышенных о температурах (35-40 С) отделяют выделившийся шлам из солярового масла, промывают бензолом и взвешивают °
В табл. 1 представлены результаты исследований в зависимости от состава солярового масла (без присадок, с активатором, присадками и активатором) и температуры в интервале 20-140 С.
Из приведенных данных в табл. 1 следует, что активатор ПМСЯ термостоек, в пределах температур 20-140 С проявляет относительно небольшую активность по подавлению шламообразования (снижает его в 1, 15-1, 17 раза при концентрациях 0,01-0, 10 мас.X) однако в его присутствии значительно усиливается эффект подавления процессов шламообразования присадками ВНИИНП354, ВНИИНП-360, ДФ-1 и ионолом.
В табл. 2 сведены сравнительные данные по шламообразованию в известном и предлагаемом способах.
По данным сравнительной табл. 2 в присутствии активатора ПМСЯ степень уменьшения шламообраэования в интервале тепмератур 20-140 С соответственно изменяется от 1,91, 1,80, 1,86 и
1,79 до 6,52, 3,92, 4,70 и 4,16,т.е. усиливается в 6,52/1,91=3,41, 3,92/1,80=2,18, 4,70/1,86 = 2,53 и
4,16/1,79 = 2,32 раза.
В табл. 3 приведены результаты по обезбензоливанию поглотительного масла без и с присадками.
Из табл. 3 следует, что введение в поглотительное масло присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов. Концентрация бензольных углеводородов в бензине (2,00-1,70 мас.X) и дебензине (0,21-0,17 мас.X) находится в пределах установленных норм.
Таким образом, введение в соляровое масло присадок с активатором эффективно уменьшает шламообразоваиие без каких-либо затрат и изменений технологии.
Формула и з обретения
Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа путем
1279983 пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее 0 01
0,1 мас>% антиоксилительной присадки на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-354, или на основе алкилфенолята бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-360, или на основе диалкилфосфата бария ДФ .1, или 4-метил-2,6-дитетрабутилфенола, . с последующим выделением поглощенных бензольных углеводородов дистилляциейпри135-140С, отличающий5 с я тем, что, с целью снижения шламообразования, в соляровое масло дополнительно вводят сульфонат кальция в количестве 0,01-0,10 мас.%.
Таблица 1 с
Температура ° С
80 120 140 20-80 80-140 20-140
617 >О 150> 7 432>9 342 °
69,8
231,6 450.,0
Оборотное без присадки
Оборотное с активатором
ПМСЯ.324,3
430,0 587,0
412,3
368, О
336,7
60 1
0>01
290,6
265>1
370,0 525,0
340,0 480,0
380,0 530,7
58,3
0 05
50,3
0i 10
293,3
1> 17
56,2
372,3
Среднее В
А/В
»S i,16
Оборотное с ПМСЯ (0,0!) и присадкой ВНИИНП-354
95,2
124,0 171,5
76,1 104,1
42,6!
20,8
18 5
15,2
66>8
41,5
0,01
28,3
73>9
59,2
0 05
35,2
78,5
44,0
17,7
34,9
76,5
28,7
10,0
14>6
25,4
44,6
0i40
Среднее> В
73,2
29,5
61,0
5,61
5,66
S !1
А/B
Оборотное с ПМСЯ (0,05) н ВНИИНП-354
56>7 114,0 157,5
86,2
36,7
109> 4
16>7
0,01
50,8
63,9
66>0
94,1
36,0
21,5
11,5
31,5
0 05
12,6
27,4
22,3
18,3
35,5
28,0
69,3
7,0
11,7
0,10
95,9
23,6
66,9
53,1
Среднее, В
6,39
6,47
6,44
А/В
Оборотное с ПМСЯ (О, 10) и ВНИИНП-354
30,7
100,2
78,9
46>2 104,1 150,2
22>1 57,2 84,2
13,4 21,0 29,0
20,6 80,8 87,8
15,2
0,01
0>05
16,2
54,5
43,5
14,8
10>4
6,9
10,8
9,7
17,5
0,10 18,9
57,4
45,7
Среднее, В
7>97
7,54
7>49
А/В
Оборотное с ПМСЯ (0,01) и присадкой ВНИИНП-360
89, 1 165 ° 1 199,3 64 ° 9 151,2 123>6
60,2 116;2 138,6 47,7 105,0 87,6
36,7 79,5 89>2 27,3 63,5 58,9
40,8
35,2 !
8,0
0,01
0 05
0,10
Состав поглотнтелъного масл количество в нем присадки и активатора, мас.Я
220>0
209,0
190,0
206>3
Средние покаватели в интервале температур!
40,0
133,6
l 20, 1 ! 31,2
1279983
Продолжение табл.1
1 естао обраэовавиегосн адама> мг/(л. сут.) Состав поглоти копичество в н и активатора, о
Температура, С
Средние показатели в ннтервапе температур
I I
20-80 80-140 20-140
Среднее, В .А/В
62,0 120,3 142,4 46,Ь 108,2 90,0
3,23 4,00 3 80
31,3
Оборотное с ПМСЯ (0,05) н ВНИИНП-360
0,01
1Ü0,0 194 5
84,2
33,5
58,8
246,2
118,0
0 05
0,.10
109, 1
66,2
111>8
54,0
39,5
99,3
32,0
24,0
61>4
Среднее, В
А/В
56,7
40,8
102,3
4,23
3,69
Оборотное с ПМСЯ (0>10) и ВНИИНП-360
0,01
30,3
80,2 154,0
190,0
55,2
141,4
0 05
0i10
20,0
10,9
20,4
Среднее, В
Л/B
Оборотное с ПМСЯ (0,01) н присадкой ДФ-1
0,01
69,4 141,2 177, 1 48,Ь
50 l 94 5 124 2 35 2
29,2 49,5 66,2 20,6
49,6 95,1 122,5 34,8
4,53
129, 2
0>05
89,7
48,3
0,10
89,1
Среднее, В
А/В
4,86
Оборотное с ПМСЯ (0,05) и ДФ-1
О,С!
66,5 135,0 !74,5 47,0
46,5 86,2 119,0 .32,3
25 ° 0 46ь5 62>! 17 ° 0
46,0 89,2 118 S 32,1
4,69
125,3
100,9
0 05
83,9
67,4
0>10
Среднее, В
44,5
84,6
35,7
68,0
А/В
5,!2
5,О3
Оборотное с ПМСЯ (О, 10) и ДФ-1
0,01
61,4 13l >9
42>1 84>6
23,4 43,4
42,3 86,3
25,2
170i1
117>0
43>3
121, 1
97,1
0,05
16,3
29>2
81,2
0,10
8,S
59,8!
5,9
42,2
16,7
Среднее, В
29,5
81,5
А/В
5 11
5,31
Оборотное с ПМСЯ (0,01) и присадкой ионоп
36 2 82,2 151,2 188 5 59 2 140,6
29,5 60 ° 0 !01,Ь 130,! 44,7 97,3
18,0 35,2 60,2 79,2 26,6 58,1
0,01
114,5
0,05
0i10
83,0
48,!
25,1 !
6>0
24,9
29,8
20,4
12,1
20,8
27,5
18,1
9 0
18,2
49,0
28,7
52,6
101,2
61,2
72,1
134, 7
86,1
138,4
130,3
83 9
134,7
34,5
19,8
36 5
4,13
93,5
57,9
97,6
4,44
80,7
50,1
82,9
4,13
113> 6
75>1
46,2
78,3
4,37
104,4
72,4
39,2
72,0
4,76
65>0
ЭЭ,8
6Si3
5,24
1279983
Продолжение табл.) Количество обраэоваваегося илама> нг/(л. сут.) Состав поглотителъного масл количество в нем присадки и активатора, нас.2 о температура, С редине понаэатели в интервапа температур
80 120 140 20-80 80-140 20"140
27,9 59, 1 104,3 132,6 43,5 98>7
3,46 . 4,39
81,0
4,22
Среднее, В
А/В
Оборотное с ПМСЯ (0,05) и ионолом
109 8
73,4
30,2
22,5
14,0
22,2
Оборотное с ПМСЯ (0,10) н помолом
75> 2 142> 2 185, 2 50, 1
45,2 94,2 !23,0 33 0
24, 1 56,5 72,2 18,0
48,2 97,6 126,8 33 ° 7
4,47
67 ° 4
5,08
83 5
5,18!
9;3
Среднее, В
А/B
П р и м е и а н и е. А - ипамообраэование в масле беэ присадки и активатора, В - вламообраэованиеэ в масле с присадкой н активатором.
Таблица 2
Температура, С
Средняя степень уменьшения шламообразования по способу предлагаемому известному
ВНИИНП- ВНИИНП- ДФ-1
354 360
Ионол
ДФ-1 Ионол
1,72
3,33
5,64
3,76 3,02
5,04 4,37
2,73
3,89
1,75
6,90
4,06
2,15
120
1,49
6,47
4,99 4,47
4,99 4,77
4,99
140
1,50
1,60
4,45
7,06
Средние значения в интервале температур
1,91
1,80. 1,86 1,79
4,70 4,16
3,92
2,78
1,81
2,13 1,81
2 54 1,78
4,60 3,95
4,40 3,70
3,74
3,40
3,02
1,78
0,01
0,05
0,10
Среднее, В
А/В
0,01
0 05
0,10
20-140
20-1 20
20-80
25,1
20,8
12,0
77, 1 146,0
50,0 96,2
28,! 57>5
51>7 99,9
2,41 1,69
2,58 1,81
1,89 1,84
1,59 1, i 7
186, 1
125,0
75,0
128, 7
6,52
6,34
6,22
53,6
36,2
21 ° 0
36,9
4 08
136,4
90,4
53,5
93,4
4 63
134,2
65,5
50,8
73,7
75 ° 6
4,53
106,9
54,3
4f,1
1279983
Т а б л и ц а 3
Содержание бензольных углеводородов в масле без присадок, мас.%
Содержание бензольных углеводородов в масле, содержащем присадку и активатор по 0,01-0,10 мас, Х > в насыщенном в обезбензо (бензине) ленном (дебензине) в бензине в дебензине
0,19
0,19
1,89
1,94
0,20
0,19
0,18
0,20
0,20
0,20
1,88
1,84
0,17
0,20
0 18
0,19
0,17
0,19
1,70
0,18
1,68
0,18
0,19
0,17
0,20
2,00
2,00
0,19
0,20
0,21
Средние показатели
1,870
0,190
* Присадки: ВНИИНП-354, или ДФ-1, или ионол или ВНИИНП-360; активатор: ПМСЯ.
Составитель Г. Гуляева
Редактор М. Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор И. Зрдейи
Заказ 7019/22 Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул. Проектная, 4
1.862
1,862
1,862
0,20
0,18
0,190
О, 182
i,870
1,870
0,195
0,190
О, 190
Давление в дистиллированной колонне, МПа (мм рт.ст.) 0,10-0,13 (735-956)
