Способ получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната

 

Изобретение касается карбонатов, в частности способа получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната, используемого в производстве полимерных материалов. Увеличение выхода целевого продукта и снижение сточных вод достигаются другим соотношением реагентов и иной переработкой реакционной смеси. Получение ведут из бисхлорформиата этиленгликоля, аллилового спирта в присутствии NaOH при молярном соотношении, равном 1: :(2,3-2,4):(3,0-3,2), и температуре 0-12 С с последующим фильтрованием, нейтрализацией и промывкой органического отделенного слоя водой. Затем отгоняют летучие примеси при температуре 100-1 10 С и давлении 1-5 мм рт.ст. Для снижения энергетических затрат процесс проводят в присутствии 0,01-0,02 мас.% поливинилового спирта. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 96% при содержании основного вещества до 99,4%, Q причем количество промывных (сточных) вод составляет 0,2 г/г целевого продукта при общем снижении энергетических затрат на стадии синтеза. 1 з.п. ф-лы. 5 табл.. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЯИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) А1 (51)4 С 07 С 68/02 69/96

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

: Овиши

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3894125/23-04 (22) 12.05.85 (46) 07.03.87. Бюл. У 9 (72) Н.Н.Алексеев, А.И.Борбулевич, Н.Ф.Штода, Г.С.Дедовец, Ю.С.Зайцев, И.В.Максимова и Н.В.Дзумедзей (53) 547.493.07(088.8) (56) Патент США Н 4273726, кл. 260-463, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬБИСАЛЛИЛКАРБОНАТ (57) Изобретение касается карбонатов, в частности способа получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната, используемого в производстве полимерных материалов. Увеличение выхода целевого продукта и снижение сточных вод достигаются другим соотношением реагентов и иной переработкой реакционной смеси. Получение ведут из бисхлорформиата этиленгликоля, аллилового спирта в присутствии NaOH npu молярном соотношении, равном 1:

:(2,3-2,4):(3,0-3,2), и температуре о

0-12 С с последующим фильтрованием, нейтрализацией и промывкой органического отделенного слоя водой. 3атем отгоняют летучие примеси при температуре 100-110 С и давлении 1-5 мм рт.ст. Для снижения энергетических затрат процесс проводят в присутствии 0,01-0,02 мас.X поливинилового спирта. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 96Х при содержании основного вещества до 99,4Х, причем количество промывных (сточных) @ вод составляет 0,2 r/ã целевого про- g дукта при общем снижении энергетических затрат на стадии синтеза. 1 з.п. ф-лы. 5 табл..

1294801,1

Изобретение относится к способу получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната (ДЭГБАК), применяемого в производстве полимерных материалов.

Цель изобретения — увеличение: выхода целевого продукта, уменьшение количества сточных вбд.и снижение энергетических затрат, Цель достигается проведением процесса при молярном соотношении 10 бисхлорформиат диэтиленгликоля (БХФ):

:аллиловый спирт (AC):ãèäðîêñèä натрия (ИаОН) 1:(2,3-2,4):(3,0-3,2)„ с последующим удалением осадка фильтрацией, нейтрализацией и промывкой органического слоя водой, отгонкой летучих примесей под вакуумом.

Пример 1, В колбу емкостью

1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, холодильником и термомет- 20 ром, загружают 231 г (1 0 моль) БХФ и 133,4 г (2,3 моль) АС. Реакционную массу охлаждают смесью льда с солью и при интенсивном перемешивании загружают в течение 110 мин 128 г. (3,2 моль) NaOH в виде 50%-ного водного раствора. Температура синтеза о

0-10 С. По окончании прибавления раствора NaOH:ðåàêöèîííóþ массу фильтруют. Из фильтрата отделяют ор- 30 ганический слой, добавляют к нему

1/5 часть (по объему) воды, нейтрализуют до рН 7 раствором соляной кислоты (18%) и еще раз промывают тем же количеством воды для полного удаления диэтиленгликоля из органического слоя. Соотношение органический слой:вода 1:0,4. Из промытого органического слоя отгоняют легкие фрак-! ции при 1-5 мм рт.ст. и 100-110 С 40 о в токе инертного газа. Получают 263 г готового продукта. Содержание основного вещества 99,4%, хлора омыляемого 0,0009%, т.кип.160 С 1-3 мм до 20 рт ст., и 1 1 4508; Р =,, 45

=1,444 г/см . Выход ДЭГБАК 96%, Количество сточных вод 0,2 г/r продукта.

Пример ы 2-8. Изучают влияние соотношения реагентов на выход 50 и качество ДЭГБАК.

Результаты опытов представлены в табл. 1.

Пример ы 9-11. Изучают влияние количества промывных вод на качество получаемого ДЭГБАК, Процесс осуществляют по примеру 1, меняя объемное соотношение органический слой:вода в интервале 1:0,2-0,6.

Результаты опытов приведены в табл.2.

Пример ы 12.-15. Изучают влияние условия отгонки летучих компонентов из органического слоя на качество ДЭГБАК. Процесс осуществляют по примеру 1, меняя давление и температуру отгонки летучих компонентов.

Результаты опытов приведены в табл. 3. Пример 16. Снижаются энергетические затраты на.стадии получения

ДЭГБАК путем снижения числа оборотов мешалки в четыре раза (n=

=300 об/мин) при одновременном использовании добавок поливинилового спирта, В колбу емкостью 1 л с мешалкой (и-300 об/мин), капельной воронкой, холодильником и термометром загружают 231,0 г (1,00 моль) БХФ; 133;О r (2,30 моль) аллилового спирта и

0,124 г поливинилового спирта. При температуре 0-10 С в течение 115 мин загружают 128 г (3,20 моль) едкого натра в виде 50Х-ного водного раствора. Продукт выделяют по примеру 1.

Получают 251,8 г ДЭГБАК, что соответствует 91,8Х выходу. Содержание основного вещества 99,5Х, хлора омыляемого 0,0008Х.

Пример 17. Процесс осуществляют по примеру 16 без добавки поливинилового спирта. Получают 235,9 г

ДЭГБАК, что соответствует 80,6% выходу. Содержание основного вещества

99,2%, хлора омыляемого 0,002%.

Пример ы 18-19. Изучают влияние количества добавляемого поливинилового спирта на выход и качество

ДЭГБАК.

Результаты опытов приведены в табл. 4 (соотношение БХФ:АС:NaOH1:2,3:3,2).

Пример ы 20-26. В качестве катализатора межфазного переноса используют другие соединения. Процесс осуществляют по примеру 16.

Результаты опытов представлены в табл. 5.

Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить выход

ДЭГБАК до 90-96Х, понизить количество сточных вод до 0,2 г/г ДЭГБАК, а также уменьшить энергетические затраты на стадии синтеза ДЭГБАК.

3 1294801 4

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я:гидроксид натрия 1:(2,3-2,4):(3,03,2), с последуюпры . удалением

1. Способ получения диэтиленгли- осадка фильтрацией, нейтрализацией кольбисаллилкарбоната взаимодействием и промывкой органического слоя водой, бисхлорформиата диэтиленгликоля с ал- отгонкой летучих примесей при 1

5 лиловым спиртом в присутствии избыт- 5 мм рт.ст. и температуре 100-110 С. ка гидроксида натрия при температуре

0-12 С, отличающийся тем, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ючто, с целью повьппения выхода целево- шийся тем, что, с целью снижего продукта и снижения количества fQ ния энергетических затрат, процесс ,сточных вод, процесс проводят при мо- проводят в присутствии поливиниловолярном соотношении бисхлорформиат ro спирта в количестве 0,01-0,02Х от диэтнленгликоля:аллиловый спирт: реакционной смеси.

Таблица 1

Содержание основного вещества, Х

Пример Соотношение ре Выход ДЭГБАК, Содержание хлор агентов БХФ:АС: Х омыляемого, Х

:Na0H

99,4

96,0 0,0009

1:2,3:3,2

99,6

О, 0010

0,0008

0,0006

0,0020

94,7

E 2,3:3;0

99,3

90,8

122,323,3

98,9

132,3:3,4

86,3

1:2,3:2,9

99,5

89,3

99,4

95,2 0,0010

89,3 0,0011

1:2,4:3,2

1:2,5:3,2

1:2,2:3,2

99,4

0,0009

99,0

85,6

Таблица2

Соотношение органический слой:вода (об.) Пример одержание диэтиленгликоля в промывных водах, Х

Контрольная промывка

Вторая промывка ервая ромывка

1:0,4

2,821

О,359

0,819

О, 197

0,0031

2,357

2, 983

1:0,2

1294801

Таблица3

Параметры процесса, С/мм рт,ст

Цветность по железо Содержание летучих, кобальтовой шкале %

Пример

100-1 10/.1 -5

110-120/1-5

2-3

90-1 00/1-5

100-110/5-10

15

Таблица4

Пример, Количество ПВС,7 ВВыыххоодд, 7 Содержание хлора Содержание основот общей массы омыляемого, 7 ного вещества, 7

91,8

99,5

0,02

80,6

96,8

88,7

0,01

99,4

90,5

0,03**

99,6

*Содержание хлора выше допустимой нормы.

**При введении большего (0,027) количества поливинилового спирта усложняется процеес выделения ДЭГБАК.

Таблица5

Содержание хлора омыляемого, 7

Выход

ДЭГБАК, X

Приме Катализатор

91;8 0,0008

16 Поливиниловый спирт

83, 9 0 0015

20 Полиэтиленгликоль- 1,5

21 Полиэтиленгликоль-3,5

0,0013

83,9

84,8 0,0035

0,001

0,009

85,3

86,9

1,51

63,5

84,9

0,0024

ВНИИПИ Заказ 558/25

Тираж 372

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

22 Полипропиленгликоль

23 Карбоксиметилцеллюлоза

24 Алкилперидиний хлорид

25 Лаурилсульфонат натрия

26 Лауринсульфоновая кислота

0,0008

1, 050*

0,0013*

0,0006

0,4-0,6

0,4-0,6

0,8-1, О

0,9-1,2