Способ получения эфиров алкоксидифтор-уксусной кислоты

 

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 69 708

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3903327/23-04 (22) 31.05.85 (46} 07.03,87. Бюл,¹ 9 (72) В.А.Сошин, Н.Б.Павлова и А.В.Мясникова (53) 547.292 26.07(088.8) (56) Беленький Г. Г., Герман Л,C.

Кнунянц И.Л. Перманганат калия в реакции гипофторирования, — Изв.

AH СССР, Сер.Химия, 1968, М- 3, с,554. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЛКОКСИДИФТОРУКСУСНОИ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к способу получения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты (ЭУК) формулы

„„80„„1294802 A 1

RO-CF C(0)OR, где R " СН, С Н, изо-С Н7 - промежуточным продуктам для синтеза полимерных материалов.

Упрощение процесса и увеличение выхода ЭУК достигаются изменейием режима проведения реакции. Синтез ЭУК ведут из тетрафторзтиленоксида (ТФЭО), соответствующего спирта и тетрафторэтилена (ТФЭ), причем газообразную смесь ТФЭО и ТФЭ барботио руют через спирт при 0-50 С и пеоемешивании. Способ позволяет упростить процесс за счет проведения его в мягких условиях, т.е. при невысокой температуре без использования давления. Выход ЭУК возрастает с 31,5 ф до 52-897.! 129480

Изобретение относится к способу

1 получения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты, промежуточных продуктов для синтеза полимерных материалов.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта, Цель достигается за счет барботажа газообразной смеси тетрафторэтиленоксида (ТФЭО) с тетрафторэтиленом .<0 (ТФЭ) через спирт при 0-50 С и перемешивании.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали вместимостью 0,6 л, снабженный сифоном для подачи исходного ТФЭО, многолопастной мешалкой и рубашкой для обогрева, загружают

0,3 л абсолютного этилового спирта, о

При интенсивном перемешивании и 20 С через сифон пропускают 23,1 л газовой смеси в течение 5,5 ч (0,07 л/мин) содержащей, об.%: ТФЭО 47, 7; ТФЗ

48,4; О 3,9 (смесь образуется в результате окисления ТФЭ кислородом и после очистки от карбонилфторида используется непосредственно в синтезе). В пробах газа на выходе из реактора ТФЭО отсутствует, После окончания подачи ТФЭО реакционную

30 смесь выливают в воду, органический слой промывают до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием, После перегонки получают 65 3 г эти— лового эфира этоксидифторуксусной кислоты, что соответствует 83,6% 35 выходу эфира на поданный ТФЗО (53,9 г) . Т.. кип, 45-48 С/1 мм рт. ст., и = 1,3610.

Пример 2. В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л

40 абсолютного этилового спирта. При перемешивании при 50 С через сифон о в реактор подают 52,8 л газовой смеси в течение 11 ч, содержащей, об,%: ОТФЭ 63,1; ТФЗ 36,9 (0,08л/мин).

Реакционную смесь из реактора выливают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют, Получают

190 r этилового эфира этоксидифторук— сусной кислоты, что соответствует

89%-ному выходу эфира на поданный

ТФЭО (147,3 г).

Пример 3, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л сухого метанола. При перемешивании

О и температуре 10 С через сифон в реактор подают 21,6 л газовой смеси в течение 4,5 ч, содержащей, об.%:

2 2

ОТФЗ 63 > 1; ТФЭ 36, 9, P е акционную смесь из реактора выливают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют. Получают 72,7 г (87,0% выход) метилового эфира метоксидифторуксусной кислоты, Т ° кип.

50 С/35 мм рт ° ст., и„= 1,350, Пример 4. В условиях примера 3 в О, 3 л сухого метанола барботируют

360 л газовой смеси в течение 10 ч, содержащей, об.%: ОТФЭ 51,0; ТФЭ

28,5; О 20,5 (0,6 л/мин) . Подают

932,1 г ТФЭО. Получают 814 г (71% выход) метилового эфира метоксиди— фторуксусной кислоты, Пример 5, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л сухого изопропилового спирта. При интенсивном перемешивании и темперао туре 0 С через сифон в реактор подают 33,6 л газовой смеси в течение

8 ч, содержашей, об,%: ОТФЭ 47,7;

ТФЭ 48,4; кислород 3,9 (0,07 л/мин).

Подают 84,5 г ТФЭО, Реакционную смесь из реактора выливают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют, получают 107,6 г (76,7% выход) изопропилового эфира изопропоксидифторуксусной кислоты.

Т.кип, 45-47 С/8 мм рт.сТ п

1,3735.

Пример 6, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л абсопютного этилового спирта. В рубашку реактора для охлаждения реакционной смеси подают хладагент— рассол (-15 С). При перемешивании при о

-15 С в реактор подают 24 0 л газовой смеси, содержащей, об.% ОТФЭ

56,6; ТФЭ 26,4; О 17,0, в течение

5 ч (0,08 л/мин) . На выходе из реактора по данным ГЖХ наблюдается проскок ОТФЗ.

Реакционную смесь выпивают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют. Выделяют 53,1 г (52,2% выход) этилового эфира этоксндифтор— уксусной кислоты, Пример 7. В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л абсолютного этилового спирта. При

О перемшивании при 60 С в реактор подают 24, 0 л газовой смеси, содержащей об.%: ОТФЭ 56,6; ТФЭ 26,4; О 17,0, в течение 5 ч (0,08 л/мин). После промывки и перегонки реакционной смеси получают 59,9 г (59% выход) этилового эфира этоксидифторуксусной

1294802

0 цо-сг,с

Составитель Н, Капитанова

Редактор Н. Гунько Техред Л.Олейник Корректор И,Муска

Заказ 559/26

Тирюк 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул,Проектная,4

3 кислоты (т.кип. 150 С) и 12,7 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (т.кип..85 /10 мм рт.ст., d

1,0790; " = 1,4103).

Таким образом, предлагаемый спо- 5 соб позволяет упростить процесс, так как осуществляется в более мягких условиях — при пониженной температуре без использования давления, при этом выход целевого продукта возрастает с 31,5 до 52-89 .

Формула изобретения

Способ получения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты формулы где R - СН, -С Нэ, -иэо-С Н7 вз аимодействием тетрафторэ тиленоксида с соответствующим спиртом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, газообразную смесь тетрафторэтиленоксида с тетрафторэтиленом барботируют

I о через спирт при 0-50 С при перемешивании.