Способ получения фторированных гликолей

 

№ 132212

Класс > 20, 5, Подписная группа Лв 50

lYL. П. Красуская и И д, Кнунянц

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЪ|Х ГЛИКОЛЕЙ заявлено 15 января 1960 и, аа № 650996/23 в Комитет ио ислам наобпетеиий и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене наобретеи!!ii» № 19 аа 196() и.

01шсываемый способ получения фторированных гликолей восстановлением сложных эфиров перфтордикарбоновых кислот позволяе-, расширить сырьевую базу исходных продуктов. Это достигается тем, что в качестве восстановителя применяют ооргидрид натрия в присутствии хлористого алюминия в инертном растворителе.

Пример 1. 10 г перфторсебацпновой кислоты НООС(С1 ) аСООН растворяют в 20 пл абсолютного С Н5ОН, добавляют 1 ял фторсульфоновой кислоты и нагревают с обратным холодильником 3 — 1 часа на кипящей водяной бане; после охлаждения смесь выливают в холодную воду (50 — 60 лл), отделяют отслоившееся масло и растворяют его в эфире. Водный слой два раза экстрагируют эфиром и экстракт соединяют с эфирным раствором масла, промывают раствором аНСОа, водой, сушат безводным Мд$0» и перегоняют. Получают 7,2 г диэтилового эфира перфторсебациновой кисло1ы С Н„-ОСО(CFq) аСООСвН, с т. кип. 117 — 118 /5 яи; выход — 65%, считая на взятую кислоту, Из промывного бикарбонатного раствора выделяют 2 г непрореагировавшей кислоты; выход эфира в расчете на вступившую в реакцию кислоту—

80 а. В pp31(1IHDHH) Io lio. бу с Metll2 tt oÉ, ооратным хо,. to ittльником двумя капельными воронками помещают 1,1 г растертого в порошок боргидрида натрия и 20 лл сухого диглима (СНаОСН СН ОСНвСН ОСНа), перемешивают до растворения боргидрида и затем при комнатной температуре,.прибавляют по каплям одновременно раствор 1,5 г Л1С1в (возогнанного) в 15 лл диглима и 7,2 г дпэтилового эфира перфторсебациновой кислоты; поддерживают температуру реакции ве выше

45 — 55 . Перемсшивают 1 — 1,5 часа при комнатной температуре, затем при нагревании до 50 — 60 в течение 1,5 — 2 час; после охлаждения постепенно переносят реакционную смесь вместе с осадком в 50 ил холодной воды подкисленной 5 — 6 лл концентрированной НС1. ОтслоивIl редм«T изобрет II H я

Способ !!о.:1 ч(ния фторированных гликолей eoccTa«os,.le!!I!(м с,!ожных эфиров перфтордикарбоновых кислот, о т л и ч а ю ш и и с я тем, ч го, с целью расширения сырьевой базы, в качестве восстановителя применяют боргпдрпд натрия в присутствии хлори Tolo à !ил!1!1!ия в и»(ртIIni!I растворителе.

Текред А. А. Камышникова Корректор В. П. Фомкина

Формат бум 70 ;,!08 /и> Oo>pì (Х!7 н..

Тираж 680 Цена 25 коп.; с !.1-6! с. 3 кои.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер,, д. 2/Г>.! !и!ография ЦБТИ Комитета ио дс.!а)I изоорста!ий и о!кр!стай при Совете Министров СГГР, Москва, Г1етровка, !4.

Редактор Н .И. Мосин

Подл. и пеи !6,Х11-бп I

Зак. 0476

lпееся масло отделяют и ВсTI)HxI4BBIQT с Водой, при этом по,1учают 5,3 бесцветных кристаллов гликоля HOCH (CF>)(ICHOH с т. пл. 135 — 136 (1I8 CC14)-. Бод11ый р(!сговор Ilo(..T e от!1еле(п!я MBcJ18 Tpkf pB33 экстраl ируют эфиром, экстракт сушат оезводным MgSO4 и перегоняют. Отгоняют эфир и диглий (т. кип. 61 — 62 /15 !!.и), остаток обрабатыван)т водой и получают 1 г кристаллического гликоля с т. пл. 135 — 136 (из

СС14). Обший Выход гликоля (HOCH (CF) вСН)ОН) — 87%, считая иа взятый в реакцию диэтиловьш эфир перфторсебациновой кислоты.

Анализ: найдено в " : С вЂ” 26,36; Н вЂ” 1,60; 1-" — 68 — 45. вычислено в ": С- -25,96; Н вЂ” -1,29; à — 67 — 96. д. !л CIpHrF lpO..

Пример 2. Из 15 г 1!ерфторадппиновои кислоты НООС(СГ )4(.OOH и 25 д!л абсолютного С)11„-OÍ в 1рисутствпи 1 lliz фторсульфоновой кн.лоты при нагревании н течение 3 — 4 час. получают 12,1 диэтиловог;) эфира перфторад1!ниновой «!!сллоты С.НЯОСО(СГв)4СООС)Нк с т, кип.

104 /12 .!!41, с выходом 70", считая на взятую кислоту. 12,1 г полученного эфира прибавляют по каплям к раствору 2,6 г натрийборгпдридя в 35 — 40 !!.! Диглимя, одновремсп!ю с !обавлением.раствора 3,5 г Л1С!з

1l 30 и!л диглима, иоддер>к!(вая температуру реакции нс выше 45---55, перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре

1 — 1,5 часа, затем при нагревании до 50 — 60 в течение 1--1,5 час:г.

После охлаждения реакционную смесь постепенно выливают в !00 .и.l ледяной воды, подкисленной 10 !!.! концентрированной НС1. Полученный раствор три раза экстрагируют эфиром, экстракт сушат безводным

NgSO4, отгоняют эфир и диглим и получают 7,3 г гликол I

НОСН:(СГ2):!СНвОН с т, кип. 118 — 120=/И!ь)! и т. пл. 67 — 68 (из СНСlз) . выход 80 о, считая на взятый диэтиловый эфир перфторадипиповой кислоты. Hpll реяl(ill!I! гликол11 с фени, Изо!!11янятом !!О1) чян)т (P(III!1 .ретан с т. пл. 140 (из ССI„)

Лнал!4з: найдено в ".ol С вЂ” 48,37; H — -3,29; F — 31,04, сыч!!Слепо в .,: С -18,00; Н- 3,20; Г---30,40

Д JI $I С си) Н в Гв О.! 4.